Cтраница 1
Специфика структурообразования на различных этапах формирования покрытий зависит от химического состава олигомеров и условий отверждения. В эпоксидных покрытиях в отличие от полиэфирных первая стадия отверждения характеризуется возникновением фибриллярных структур и небольшого числа глобулярных образований. Вторая стадия связана с увеличением числа глобул и образованием химических связей между ними. Как будет показано далее, продолжительность индукционного периода и скорость полимеризации существенно зависят от степени упорядочения структуры олигомеров. [1]
Для выяснения специфики структурообразования в процессе полимеризации ДАИФ изучено изменение характера структурных превращений золь-фракции полимера в зависимости от продолжительности полимеризации методом электронной микроскопии. На рис. 3.12 приведены данные о структуре пленок ДАИФ при полимеризации на разных стадиях. Видно, что после 0 5 - 1 ч полимеризации на фоне однородной структуры проявляются отдельные глобулярные образования размером от 20 до 200 нм. [2]
Таким образом, специфика структурообразования в покрытиях из эпоксидов со сравнительно высокой молекулярной массой состоит в том, что в поверхностном слое пленки на границе с воздухом возникают сложные надмолекулярные образования, состоящие из радиальных колец с разной морфологией структурных элементов, размером и плотностью упаковки. С наличием этих структур связано явление кратерообразования в полимерных покрытиях, значительно ухудшающее их декоративные и защитные свойства. [3]
![]() |
Характеристика олигомеров. [4] |
Существенное влияние на специфику структурообразования в олигомерах оказывает природа функциональных групп. Иной характер структурообразования обнаруживают образцы из ОКБМ. Введение карбонатных групп вместо сложяоэфирных приводит к увеличению жесткости цепи и меж молекулярного взаимодействия и способствует формированию структур анизодиаметричного типа из молекул с развернутой конформацией; при этом заготовки, наблюдаемые в исходном олигомере, сохраняются в покрытиях на их основе. Их наличие обусловливает значительное увеличение скорости полимеризации. Это, по-видимому, и является причиной большей завершенности релаксационных процессов в покрытиях из ОКБМ, что приводит к возникновению небольших внутренних напряжений при формировании покрытий. [5]
Влияние природы подложки на специфику структурообразования и на свойства покрытий является общим и обнаруживается при формировании покрытий из пленкообразующих различного химического состава и типа. Из рис. 1.16 видно, что природа подложки существенно влияет на структуру слоев покрытий из эпоксидной смолы. Эти закономерности сохраняются при введении в состав смолы ЭД-20 рутила. Из рис. 1.15 и 1.16 видно, что при формировании покрытий, наполненных 25 % рутила на стекле, к которому смола обнаруживает высокую адгезию ( около 20 МПа), в слоях покрытий, граничащих как с подложкой, так и с воздухом, наблюдаются ориентированные структурные элементы фибриллярного типа вблизи частиц наполнителя. [6]
Однако при исследовании процесса формирования покрытий необходимо учитывать специфику структурообразования в тонких пленках и влияние на процесс полимеризации и кинетику структурных превращений природы подложки. Технологические стандартизованные методы определения степени высыхания лакокрасочных материалов, предусматривающие высыхание от пыли, на отлип, полное высыхание [132], являются визуальными методами, не пригодными для исследования степени завершенности и кинетики процесса формирования. В лакокрасочной промышленности для контроля процесса формирования покрытий используется также показатель твердости [133], а для оценки степени отверждения покрытий-со держание в пленке золь-гель-фракции. [7]
![]() |
Влияние условий формирования на молекулярные характеристики сетчатых полимеров. [8] |
Следует отметить, что характер температурной зависимости внутренних напряжений зависит от специфики структурообразования и густоты пространственной сетки, характеризующейся молекулярной массой отрезка цепи Мс между узлами пространственной сетки. [9]
Систематические исследования в области физикохимии формирования и старения полимерных покрытий с учетом специфики структурообразования в различных типах пленкообразующих, влияния структурных превращений на отдельных этапах формирования покрытий на их структуру и свойства, кинетики нарастания и релаксации внутренних напряжений, адгезии, тешюфизиче-ских параметров, характера взаимодействия на границе полимер - наполнитель и полимер - подложка проводились в ИФХ АН СССР в течение более двадцати лет. [10]
Основной особенностью фотохимических реакций, определяющей интенсификацию процесса формирования покрытий, является ее селективность, определяющая специфику структурообразования и являющаяся, вероятно, основной причиной, препятствующей агрегации структурных элементов и способствующей формированию покрытий с однородной упорядоченной структурой. [11]
При исследовании структурообразования в эпоксидных покрытиях обнаружено, что причина образования дефектов в поверхностном слое покрытий обусловлена спецификой структурообразования в растворах олигомеров, состоящей в том, что молекулы с большей молекулярной массой образуют ассоциаты с упорядоченной структурой, выполняющие роль центров структурообразования. [12]
Влияние указанных выше факторов на кинетические особенности процесса формирования сетчатых полимеров очевидно. Однако, это не является доказательством того, что специфика структурообразования в исходных мономерных и олигомерных системах и структурные превращения при протекании реакции, не вносят существенного вклада в механизм формирования пространственной структуры и свойств сетчатых полимеров вследствие того, что они не могут быть учтены количественно. [13]
Порошковые композиции являются перспективными материалами для полимерных покрытий различного назначения. Для создания таких композиций могут представлять интерес олигомерные кристаллические системы, способные полимеризоваться в тонких пленках при температурах выше температуры плавления с формированием аморфных пространственно-сшитых полимеров с высокими адгезионными и физико-механическими характеристиками. Исследование влияния строения, длины и гибкости олигомерного блока, природы растворителя на специфику структурообразования в кристаллических олигомерах дает возможность выбрать способы регулирования структуры и свойств сетчатых полимеров. [14]
![]() |
Зависимость коэффициента двойного лучепреломления поли-л-фе.| Зависимость прочности. ( /, максимальной. кратности вытяжки (. 2. [15] |