Cтраница 4
Прежде всего отметим, что они оказались одинаковыми для радикалов R и RO2, а это означает, что рекомбинация лимитируется относительным перемещением сегментов цепей, а не химической спецификой рекомбинирующих групп. [46]
Установлено, что для различных горючих газов существует единая линейная зависимость между показаниями газоанализатора, которые пропорциональны разогреву - катализирующего элемента, и безразмерной концентрацией горючего - отношением его абсолютной концентрации к величине нижнего концентрационного предела. Такое единообразие очевидно, поскольку кало-рийность смеси играет определяющую роль; газоанализатор по существу является калориметром и измеряет степень приближения теплоты сгорания к критической, критическая теплота сгорания не зависит от химической специфики горючего. По этой причине газоанализаторы такого типа универсальны для любых горючих, их шкала может быть П роградуи рована в едином масштабе - в долях от концентрации, соответствующей нижнему пределу взрываемости. [47]
Особенностью электрохимических процессов при высоких окислительных потенциалах является резко выраженная роль химического взаимо действия с электродом кислородных атомов и радикалов, образующихся при электролизе и обладающих большой химической активностью. Это химическое взаимодействие активных частиц с электродом не только осложняет процессы при высоких электродных потенциалах, но является необходимым условием их протекания и определяет механизм процессов. Химическая специфика в электрохимическом окислении проявляется во взаимодействии поверхностных кислородных ( анионных) соединений с разряжающимся ионом в элементарном электрохимическом акте. Электрическое поле на границе раздела электрод - раствор воздействует ( снижая энергию активации) как на разряжающийся ион, так и на поверхностное кислородное ( анионное) соединение. [48]
Опыт показывает, что коне танта скорости kr зависит от прйро ды третьей частицы М - акцептора избыточной энергии свободных атомов. Эффективность частицы М в этом процессе обычно тем выше, чем больше число атомов в ее молекуле. Она также зависит от химической специфики М: эффективность выше при наличии сил взаимодействия ( типа вандерваальсовских) с атомами В. [49]
Опыт показывает, что константа скорости kr зависит от природы третьей частицы М - акцептора избыточной энергии свободных атомов. Эффективность частицы М в этом процессе обычно тем выше, чем больше число атомов в ее молекуле. Она также зависит от химической специфики М: эффективность выше при наличии сил взаимодействия ( типа вандерваальсовских) с атомами В. [50]
Представления о кислотах и основаниях, развитые С. Оствальдом, успешно используются и в настоящее время для практических целей. Однако они не учитывают химической специфики поведения кислот и оснований в растворителях. [51]
Измерения показали, что константа скорости рекомбинации зависит от природы третьей частицы М - акцептора избыточной энергии. Величина & ш зависит также и от химической специфики соударяющихся частиц. Эффективности различных третьих частиц М обычно отличаются в несколько раз. [52]
В отличие от фотохимических реакций поглощение рентгеновских лучей вызывает возбуждение или отделение электронов внутренних уровней атомов. Этим химическое действие рентгеновских лучей принципиально отличается от действия видимого света, инфракрасных или ультрафиолетовых лучей. Рентгеновские лучи обладают сильным химическим действием, однако химическая специфика его в тех или других случаях определяется большей частью вторичными процессами. [53]