Cтраница 1
Стереохимическая специфичность заключается в том, что ферменты действуют только на определенные стереоизомеры органических соединений. В качестве примера подобной специфичности можно указать на действие двух ферментов: а и р-глюкозидазы. [1]
Стереохимическая специфичность заключается в - том, что ферменты действуют только на определенные стереоизомеры органических соединений. В качестве примера подобной специфичности можно указать на действие двух ферментов: а - и 3-глюкозидазы. [2]
Стереохимической специфичностью, или стереоспецифичноетью, называют способность энзима к селективной атаке одного из двух стереоизомеров. Это явление известно уже почти целое столетие; оно представляет теоретический интерес и сыграло большую роль в установлении конфигурации стереоизомеров, их приготорлении и разделении. [3]
Наглядным примером стереохимической специфичности является бактериальная аспартатдекарбоксилаза, катализирующая отщепление СО2 только от L-аспарагиновой кислоты с превращением ее в L-аланин. Сте-реоспецифичность проявляют ферменты, катализирующие и синтетические реакции. Так, из аммиака и а-кетоглутарата во всех живых организмах синтезируется L-изомер глутаминовой кислоты, входящей в состав природных белков. Если какое-либо соединение существует в форме цис-и транс-изомеров с различным расположением групп атомов вокруг двойной связи, то, как правило, только один из этих геометрических изомеров может служить в качестве субстрата для действия фермента. [4]
Помимо химической, различают еще стереохимическую специфичность. Она заключается в том, что ферменты часто действуют только на определенные сгереоизомеры органических соединений. [5]
Имеются экспериментальные доказательства существования так называемой стереохимической специфичности, обусловленной существованием оптически изомерных L - и D-форм или геометрических ( цис-и транс -) изомеров химических веществ. [6]
Такая специфичность известна как оптическая, или стереохимическая специфичность, наблюдается у большинства ферментов. Помимо нее существуют и другие фэрмы специфичности. [7]
Чрезвычайно интересная особенность перегруппировки Бекмана заключается в ее стереохимической специфичности. [8]
Таким образом, благодаря этому может быть обнаружена самая незначительная стереохимическая специфичность. Камфорглиоксиловая кислота как субстрат имеет, однако, тот недостаток, что она разлагается аминокислотами с достаточно большой скоростью только при 150 и при этом очень быстро дезактивирует катализатор. [9]
Далее, интересно выяснить, можно ли последовательно увеличивать стереохимическую специфичность путем замещения, как это делается в отношении структурной специфичности. Следовало бы также изучить вопрос о том, обязательна ли связь асимметрических активирующих групп с активной группой посредством двойных связей или ароматических ядер ( правило 3, стр. В настоящее время отсутствуют какие бы то ни было опыты, направленные на изучение указанных вопросов. [10]
Данное Бредигом и Фаянсом с помощью основных катализаторов кинетическое объяснение стереохимической специфичности ферментов ( стр. Эмиля Фишера [49], который считал, что фермент и субстрат должны подходить друг к другу, как ключ к замку. [11]
Ферменты, как и все белковые вещества, имеют асимметрическое строение, что обусловливает стереохимическую специфичность их действия. В связи с этой особенностью ферментов и катализируемых ими реакций находится то общее явление, что основные биогенные соединения, входящие в состав живой клетки и живого организма, являются оптически активными веществами. [12]
Появление нового асимметрического атома углерода или образование новых цис-транс циклических изомеров при восстановлении алюмогидридом лития свидетельствует о наличии стереохимической специфичности. [13]
Из перечисленных возможных случаев только последний можно считать истинным катализом. Стереохимическая специфичность оптически активного катализатора осуществляется, таким образом, в результате того, что соединение d - A d - B реагирует с иной скоростью, чем соединение / - А d - B. Вследствие этого, если прервать реакцию до полного окончания ее, получают различные количества d - C и 1 - С. [14]
Стереоспецифичность многих метаболических реакций может объясняться причинами, имеющими отношение к формальным механизмам катализа. Например, одинаковая стереохимическая специфичность четырех кето-альдегид-изомераз привела Розе [13] к предположению об общем г с-эндиольном механизме для этих четырех ферментов и об одновременном разрыве связей в каждой из этих реакций. [15]