Cтраница 2
![]() |
Тетрагональная структура чистого кристаллического карбамида. [16] |
В элементарной ячейке кристаллов комплекса, имеющей гексагональную структуру, молекулы карбамида расположены по спирали и повернуты друг относительно друга под углом 120, образуя канал диаметром в узкой части 4 9м - На - в Жйрокой - 6 м - 10, достаточный для размещения плоской зигзагообразной молекулы парафинового углеводорода нормального строения. Смитом i [10] исследован монокристалл комплекса карбамид - цетан и сняты порошкограммы комплексов карбамида с нормальными парафинами от Сш до С5о - Структура этих комплексов показана на рис. 77 и 78, где видны сечения каналов, образованных молекулами карбамида. Три взаимопроникающие спирали молекул карбамида связаны водородными связями и образуют стенки гексагональных каналов. При этом каждый атом кислорода связан водородной связью с четырьмя атомами азота, а каждый атом азота - с двумя атомами кислорода. В отсутствие вещества, способного к комплексообразованию, гексагональная структура кристаллов карбамида существовать не может. Исследования строения комплексов карбамида показывают, что молекулы н-парафинов расположены в канале карбамида на расстоянии - 2 4 м - 10 друг за другом независимо от их длины, причем структура комплекса включает столько молекул, сколько необходимо для заполнения всей полости канала. [17]
![]() |
Тетрагональная структура чистого кристаллического карбамида. [18] |
В элементарной ячейке кристаллов комплекса, имеющей гексагональную структуру, молекулы карбамида расположены по спирали и повернуты друг относительно друга под углом 120, образуя канал диаметром в узкой части 4 9 м - 10, а в широкой - 6 м - 10, достаточный для размещения плоской зигзагообразной молекулы парафинового углеводорода нормального строения. Смитом i [10] исследован монокристалл комплекса карбамид - цетан и сняты порошкограммы комплексов карбамида с нормальными парафинами от Сю до СБО - Структура этих комплексов показана на рис. 77 и 78, где видны сечения каналов, образованных молекулами карбамида. Три взаимопроникающие спирали молекул карбамида связаны водородными связями и образуют стенки гексагональных каналов. При этом каждый атом кислорода связан водородной связью с четырьмя атомами азота, а каждый атом азота - с двумя атомами кислорода. В отсутствие вещества, способного к комплексообразованию, гексагональная структура кристаллов карбамида существовать не может. Исследования строения комплексов карбамида показывают, что молекулы н-парафинов расположены в канале карбамида на расстоянии - 2 4 м - 10 друг за другом независимо от их длины, причем структура комплекса включает столько молекул, сколько необходимо для заполнения всей полости канала. [19]
Существование двух различных конформаций для гемисукцината оксазепама объясняет их различие в связывании макромолекулами. Одинаковый эффект Коттона, наблюдаемый при взаимодействии энантиомеров СХ с альбумином, еще раз свидетельствует о том, что в этом процессе может участвовать молекула с одной конформа-цией. В результате изменения рН среды и N - В-перехода спирали молекулы белка сродство энантиомеров к макромолекуле меняется. [20]
Стереорегулярные полимеры всегда получаются при канальной полимеризации мономеров в твердой фазе. Мочевина ( карбамид) и тиомочевина легко образуют кристаллические комплексы ( иначе называемые соединениями включений) с веществами, молекулы которых имеют соответствующие размеры и форму. Мочевина и тиомочевина в присутствии подобных соединений кристаллизуются таким образом, что в их кристаллической решетке образуются длинные каналы. Стенки этих каналов построены из свернутых в спираль молекул мочевины, связанных водородными связями. Вдоль этих каналов расположены молекулы вещества, с которым мочевина или тиомочевина образует комплекс. Такие комплексы образуют многие мономеры винильного и дивиниль-ного рядов. Так как расположение молекул мономера в кристалле мочевины или тиомочевины упорядочено, а движение относительно ограничено, при действии излучений высокой энергии протекает стереоспе-цифическая полимеризация. [21]
Стереорегулярные полимеры получаются при канальной полимеризации мономеров в твердой фазе. Мочевина и тиомоче-вина легко образуют кристаллические комплексы ( иначе называемые соединениями включений) с веществами, молекулы которых имеют соответствующие размеры и форму. Мочевина и тиомочевина в присутствии подобных соединений кристаллизуются таким образом, что в их кристаллической решетке имеются длинные каналы. Стенки этих каналов построены из свернутых в спираль молекул мочевины, связанных водородными связями. Вдоль этих каналов расположены молекулы вещества, с которым мочевина или тиомочевина образует комплекс. Такие комплексы дают многие мономеры винильного и ди-винильного рядов. Так как расположение молекул мономера в кристалле мочевины или тиомочевины упорядочено, а движение относительно ограничено, при действии излучений высокой энергии протекает стереоспецифическая полимеризация. [22]
Стереорегулярные полимеры всегда получаются при канальной полимеризации мономеров в твердой фазе. Мочевина ( карбамид) и тио-мочевина легко образуют кристаллические комплексы ( иначе называемые соединениями включений) с веществами, молекулы которых имеют соответствующие размеры и форму. Мочевина и тиомочевина в присутствии подобных соединений кристаллизуются таким образом, что в их кристаллической решетке образуются длинные каналы. Стенки этих каналов построены из свернутых в спираль молекул мочевины, связанных водородными связями. Вдоль этих каналов расположены молекулы вещества, с которым мочевина или тиомочевина образует комплекс. Такие комплексы образуют многие мономеры винильного и дивиниль-ного рядов. Так как расположение молекул мономера в кристалле мочевины или тиомочевины упорядочено, а движение относительно ограничено, при действии излучений высокой энергии протекает стереоспе-цифическая полимеризация. [23]
Исследование транскристаллической морфологии полимеров ( разд. Шонхорном [160, 161], а также Фитчманом и Ньюменом [44] подтвердило, что поверхности некоторых тел могут существенно ускорять зародышеобразование. Только в случае большого количества ламелей полимера, зародившихся на поверхности инородных тел до зарождения ламелей в объеме полимера вдали от поверхности раздела, может возникнуть транскристаллическая морфология в полиэтилене, найлоне-6 6, полихлортрифторэтилене и пропилене. Он обнаружил, что только графитовые волокна с кристаллами размером в длину складки ламели полипропилена являются активными зародышами, вызывающими транскристаллизацию. Было предположено, что совпадение периода спирали молекулы полипропилена с расстоянием между центром адсорбции атомов водорода на графите способствует образованию зародышей. [24]