Cтраница 1
Спиросоединения 104 - 106, 133 Спирты алифатические 142, ел. [1]
Спиросоединения содержат атом углерода, эквивалентный зе-и-диал-килированному атому углерода, и у них обычно при гидрогенолизо происходит разрыв связи, расположенной против спиро-атома. Гидрогенолиз спиро-пентана является исключением, так как в этом случае получается небольшое количество йзопентана, что соответствует разрыву связи, соседней спиро-атому. [2]
Спиросоединения типа IV обладают обычными для четвертичных аммониевых солей физическими и химическими свойствами. Их гидроокиси, являющиеся сильными основаниями, при нагревании отщепляют воду и претерпевают разрыв одного кольца. Разложение гидроокиси тетраметиленпиперидиний-1 Г - спирана происходит по двум возможным направлениям, и гидрирование продуктов реакции приводит к образованию М - бутил-пиперидина и М - амилпирролидина. [3]
Легкость образования этих спиросоединений иллюстрируется получением бензойнокислого тетраметиленпиперидиний-1 Г - спирана ( IV) при простой перегонке бензоата бутилпиперидина или амилпирролидина; бензойные эфиры не считаются обычно алкилирующими агентами. [4]
При каталитической дегидрогенизации спиросоединения также могут превращаться в полностью конденсированные ароматические системы. Левитц и Богерт [190] получили 9-метилфенантрен из 4-метил - 1 2 3 4-тетрагидронафталин - 1 1 спироциклопентана при нагревании последнего с палладированным углем при 330 - 340 з течение 5 час. Марвел и Брукс [191] нагреванием с палладированным и платинированным углем при 325 превратили спиро-декан и 3-метилспиродекан в нафталин и 1-метилнафталин соответственно. Удивительно, что селен при 330 - 350 не дегидрирует эти спираны. [5]
Случай переноса аксиальной хиральности спиросоединения на центровую хиральность наблюдался при перегруппировке Стивен-са ( разд. [6]
Другие примеры осевой хиральиости встречаются среди алкил-иденцяклоалканов, спиросоединений и систем, подобных адаманта-ну. [7]
Анализ наблюдаемой спектральной динамики показал, что фотоизомеризация незамещенных спиросоединений осуществляется по единому синглетному механизму. Предложена кинетическая схема фотоизомеризации этих соединений, включающая в себя внутреннюю конверсию Sj - Sj, разрыв связи между спироатомом и атомом кислорода и образованием цис-цисоидного изомера в возбужденном синглетном электронном состоянии Si, неадиабатический переход цис-цисоидного изомера из возбужденного в основное электронное состояние So и разворот молекулы вокруг связей открывшегося кольца с образованием формы В. При этом впервые удалось наблюдать поглощение цис-цисоидного изомера в электронно-возбужденном состоянии При переходе к нитро - СНО и БИС-оксазинам механизм реакции фото изомеризации кардинально меняется: в механизме реакции участвует триплетный путь. Определены константы скорости всех внутримолекулярных процессов, наблюдаемых при фотоокрашивании исследуемых соединений. [8]
Если значения пит равны 4 или 5, то спиросоединения типа IV ( стр. Оба метода показаны ниже на примере синтеза бромистого тетраметиленпиперидиний-1 Г - спирана ( 1): а) из пиперидина и тетраметилендибромида, б) из пирролидина и пентаметилендибро-мида, в) из N-4 - хлор-й-бутилпиперидина, г) из N-5 - хлор-я-амилпирролидина. [9]
Когда спиросвязью соединены два неодинаковых циклических компонента, в названии спиросоединения в начале ставится название большего компонента, затем - аффикс - спиро -, а после него название. Между аффиксом - спиро - и названием каждого компонента ставится номер, обозначающий положение спироатома в соответствующей кольцевой системе, причем эти номера должны быть настолько низкими, насколько это позволяет установленная для компонента нумерация. В каждом компоненте принятый для него порядок нумерации сохраняется, но номера вторых компонентов обозначаются штрихами. [10]
Когда спиросвязью соединены два неодинаковых циклических компонента, в названии спиросоединения в начале ставится название большего компонента, затем - аффикс - спиро -, а после него название меньшего компонента. Между аффиксом - спиро - и названием каждого компонента ставится номер, обозначающий положение спироатома в соответствующей кольцевой системе, причем эти номера должны быть настолько низкими, насколько это позволяет установленная для компонента нумерация. В каждом компоненте принятый для него порядок нумерации сохраняется, но номера вторых компонентов обозначаются штрихами. [11]
Когда спиросвязью соединены два неодинаковых циклических компонента, в названии спиросоединения вначале ставится название большего компонента, затем - аффикс - спиро -, а после него название меньшего компонента. Между аффиксом - спиро - и названием каждого компонента ставится номер, обозначающий положение спироатома в соответствующей кольцевой системе, причем эти номера должны быть настолько низкими, насколько это позволяет установленная для компонента нумерация. В каждом компоненте принятый для него порядок нумерации сохраняется, но номера вторых компонентов обозначаются штрихами. Если выбор нумерации свободный, номер 1 можно не указывать. [12]
Однако наличие сильной электронодонорной группы - ОСН3 настолько способствует иара-замещению, что образуется спиросоединение А. [13]
Однако наличие сильной электронодонорной группы - ОСН3 настолько способствует пара-замещению, что образуется спиросоединение А. [14]
Продукт ( 4), полученный из алициклических кетонов, пригоден для синтеза спиросоединений. [15]