Cтраница 2
Продукт ( 4), полученный из алициклических кетонов, пригоден для синтеза спиросоединении. [16]
ДМСО приводит к циклопропилиду ( 2), который при взаимодействии с кетонами дает спиросоединения. [17]
Если по крайней мере один компонент моно - или полиспиросоеди-нения представляет собой конденсированную систему, то спиросоединение называют согласно правилам А-41. [18]
Таким образом, во всех рассмотренных случаях реакция начинается с 1 3-ди-полярного циклоприсоединения по экзоциклической связи CS, однако, как правило, спиросоединение не устойчиво и легко распадается с разрывом одной из C-S - связей гетероцикла. [19]
Несмотря на отсутствие данных, весьма вероятно, что броми-рование таких соединений, как ( 40), с последующей перегруппировкой должно приводить к спиросоединениям, например ( 41); этот способ существенно отличается от любого другого метода получения таких труднодоступных веществ. [20]
Абсорбционным методом возбуждение-зондирование с временным разрешением менее 50 фс во временном диапазоне 600 не и спектральном диапазоне зондирования 390 - 1000 нм была исследована внутримолекулярная динамика фотопроцессов, происходящих в исследуемых спиросоединениях после возбуждения их фемтосекундным световым импульсом на длине волны 308 нм. На основе анализа зарегистрированной динамики спектров фотоиндуцированного поглощения были установлены полные механизмы фотоокрашивания этих соединений: быстрый синглетный механизм с промежуточным цис-цисоидным изомером для незамещенных спиросоединений, а для нитрозамещенных спиронафтооксазинов и БИС-оксазинов по двум конкурирующим путям: быстрому синглетному и медленному триплетному пути. Было зарегистрировано и идентифировано поглощение всех, включая самых короткоживущих, промежуточных образований ( например, впервые было зарегистрировано поглощение из электронно-возбужденного состояния цис-цисоидного изомера) и определены константы скорости всех образующих механизм элементарных процессов: колебательной релаксации, внутренней конверсии ( синглет-синглетных, синглет-триплстных и триплет-триплетных переходов) и пр. Полученные данные хорошо согласуются с результатами наших квантовохимических расчетов. [21]
В названиях спиро-соединений три части: 1) префикс спиро; 2) квадратные скобки, в которых указано число С-атомов в каждом цикле, не считая спироатома; эти цифры расположены в порядке возрастания и разделены точкой; 3) название углеводорода, отвечающее общему числу С-атомов в спиросоединении. Атомы углерода нумеруют последовательно, начиная с атома малого цикла, ближайшего к спироатому, проходя черех спироатом и продолжая в большем цикле нумерацию в том же направлении. [22]
Судя по результатам дегидрогенизации спиросоединений, для них особенно часто механизм реакции имеет характер ретропинаколиновои перегруппировки. [23]
Наличие двойной связи в циклобутановом кольце снижает реакционную способность диена. Так, 1 2-ди метилен-3 4-дифенилциклобутен - З образует только спиросоединение XXXV ( ср. [24]
Расширение циклов довольно часто встречается как при дегидрировании селеном и серой, так и при каталитическом дегидрировании при относительно высоких температурах. Как уже упоминалось ( см. выше), имеются два типа перегруппировок, протекающих через промежуточные спиросоединения. Клемо и Ормстон [61] получили нафталин при дегидрировании селеном циклопентанспироцикло-гексанона и соответствующего углеводорода. Кук и Хьюэтт [75] описали превращение соединения XGVIII в пирен и XCIX: в 1-метилпирен С при обработке селеном. [25]
Абсорбционным методом возбуждение-зондирование с временным разрешением менее 50 фс во временном диапазоне 600 не и спектральном диапазоне зондирования 390 - 1000 нм была исследована внутримолекулярная динамика фотопроцессов, происходящих в исследуемых спиросоединениях после возбуждения их фемтосекундным световым импульсом на длине волны 308 нм. На основе анализа зарегистрированной динамики спектров фотоиндуцированного поглощения были установлены полные механизмы фотоокрашивания этих соединений: быстрый синглетный механизм с промежуточным цис-цисоидным изомером для незамещенных спиросоединений, а для нитрозамещенных спиронафтооксазинов и БИС-оксазинов по двум конкурирующим путям: быстрому синглетному и медленному триплетному пути. Было зарегистрировано и идентифировано поглощение всех, включая самых короткоживущих, промежуточных образований ( например, впервые было зарегистрировано поглощение из электронно-возбужденного состояния цис-цисоидного изомера) и определены константы скорости всех образующих механизм элементарных процессов: колебательной релаксации, внутренней конверсии ( синглет-синглетных, синглет-триплстных и триплет-триплетных переходов) и пр. Полученные данные хорошо согласуются с результатами наших квантовохимических расчетов. [26]
В отсутствие воздуха эти соединения устойчивы, однако производные олова подобно оловоалкилам с открытой цепью в присутствии кислорода воздуха осмоляются. Диэтилплюмбациклогексан ( 606; R Et) легко осмоляется, воспламеняется на воздухе при выдерживании на фильтровальной бумаге и мгновенно восстанавливает нитрат серебра. Содержащее олово спиросоединение - 6-станнаспиро [5.5] - ундекан ( 607) получается при взаимодействии хлорида олова ( IV) с небольшим избытком димагнийорганического реагента из 1 5-дибромпентана. [27]
Моиоспиросоединения с двумя одинаковыми полициклическими компонентами называют, применяя префикс спироби - перед названием составляющей кольцевой системы. Установленная нумерация для полициклической системы, сохраняется, и номера, относящиеся к одному из компонентов, обозначаются штрихом. Положение спироатома в названии спиросоединения указывается соответствующими номерами перед названием. [28]
Моноспиросоединения с двумя одинаковыми полициклическими компонентами называют, применяя префикс спироби - перед названием составляющей кольцевой системы. Установленная нумерация для полициклической системы сохраняется, и номера, относящиеся к одному из компонентов, обозначаются штрихом. Положение спироатома в названии спиросоединения указывается соответствующими номерами перед названием. [29]
В связи с бурным развитием электроники и компьютерной техники большой исследовательский интерес стали представлять фотохромные соединения, т.е. соединения, способные под действием света претерпевать обратимые внутримолекулярные превращения, сопровождающиеся изменением спектра поглощения. Это их свойство является перспективным для создания различных устройств хранения и обработки информации, в частности, приборов трехмерной оптической памяти. В этой связи наиболее интенсивно исследуются фотохромные спиросоединения индолинового ряда. [30]