Cтраница 1
Дипропаргил относится к ряду диацетиленов, углеводородов, обладающих большей непредельностью, чем все те, отношение которых к спиртовой щелочи было исследовано до сих пор. В силу большей непредельности и способность к реакциям присоединения a priori, мне казалось, должна быть развита в нем в большей степени. В силу этого соображения я и предпринял вместе с К. А. Красуским исследование отношения дипропаргила к спиртовой щелочи в надежде, что здесь удастся уловить не только конечный продукт превращения, но также - и промежуточные эфнры. [1]
Дипропаргил был получен, следуя указаниям Лира 331, из тетра-бромида диаллпла. В дистилляте было получено 4 ( г тяжелого масла, которое после сушения плавленым хлористым кальцием было перегнано. Перегонка кончилась при 13D, причем термометр непрерывно повышался все время. [2]
Дипропаргил СНС - СН2 - СН2 - ССН, второй углеводород этого класса; получен из диаллила ( см. стр. [3]
Дипропаргил СНС-СН2-СН2-ССН, второй углеводород этого класса; получен из диаллила ( стр. Это - жидкость, кипящая при 85 4, уд. [4]
Дипиразолин 715 Дипрен из изопрена 678 Дипропаргил из ацетилена 294, 731 Дипропилкарбинол из 3-гептена 418 и ел. [5]
Диэтилеиовыс углеводороды, заключающие в составе винилыгае группы, а также дипропаргил и его гомологи способны изомеризоваться при нагревании со спиртовой щелочью. [6]
Чтобы выяснить этот вопрос, решено было подвергнуть действию спиртовой щелочи чистый дипропаргил. После часового нагревания содержимое колбы сильно побурело, нниду чего для избежания потери вещества через осмоление решено было окончить реакцию в запаянной трубке, в расчете, что в этих условиях без постоянного притока кислорода воздуха удастся в значительной мере избежать осмоления. [7]
Очевидно, что ни мы, ни Анри ив имоли в руках пполтге чистого дипропаргила. Довольно широкие пределы его температуры кипения могут быть объяснены примесью углеводорода, образующегося из тетрабромюра аллилпроненила, присутствие которого в тетрабромюре диаллила может быть принято с большой вероятностью. Углеводород этот, строение которого близко к строению дипропаргила, должен мало отличаться от последнего и по температуре кипения. [8]
Перегонка начинается при 80; после отгонки фракции 80 - 150 перегоняют остаток в вакууме, собирая фракцию, выкипающую до 135 при 40 мм рт. ст. В перегонной колбе остается значительное количество смолы. Полученную смесь дипропаргила и промежуточно образующихся непредельных бромидов кипятят на водяной бане в течение 5 часов с большим избытком спиртовой щелочи в колбе с обратным холодильником. Содержимое колбы отгоняют сначала на водяной бане, а затем с водяным паром. К первому дистилляту прибавляют воду и отделяют верхний углеводородный слой: во втором дистилляте отделяется в виде нижнего слоя смесь бромидов, которую можно подвергнуть снова обработке спиртовой щелочью. Выделенный углеводородный слой отмывают от спирт; водой, высушивают плавленным поташом и подвергают фракционированной перегонке в токе чистого азота. В вышекипящих фракциях ( 120 - 140) присутствует изомерный дипропаргилу углеводород с сопряженной системой тройных связей-гексадиин-2 4 ( темп, плавл. [9]
Первый дистиллят, обладающий характерным запахом дипропаргила и реагирующий с аммиачным раствором полухлористой меди, был промыт водой, высушен и нагрет в запаянной трубке со спиртовой щелочью на водяной бане в продолжение 10 час. По окончании нагревания трубка вскрыта, продукты реакции ( и в этом случае значительно побуревшие и осмелившиеся) вылиты в колбу с водой и отогнаны сначала на водяной бане, затем с парами воды. Первый дистиллят заключал дипропаргил, второй был соединен с тем дистиллятом, который был получен при нагревании с обратным холодильником, высушен плавленым поташом и перегнан под уменьшенным давлением. При давлении около 30мм жидкость закипела при 50, причем на холодных частях перегонного прибора замечен кристаллический возгон, а первые капли дистиллята сполна застывали в приемнике, охлажденном снеговой водой. [10]
Низкотемпературная полимеризация ацетилена исследована очень мало. Действие тихого электрического разряда на ацетилен при низких температурах, как нашли Mignonac и Vanier de Saint - Aunay29, сопровождается образованием дипропаргила и других весьма реакционноспособных диацетиленовых углеводородов. [11]
Очевидно, что ни мы, ни Анри ив имоли в руках пполтге чистого дипропаргила. Довольно широкие пределы его температуры кипения могут быть объяснены примесью углеводорода, образующегося из тетрабромюра аллилпроненила, присутствие которого в тетрабромюре диаллила может быть принято с большой вероятностью. Углеводород этот, строение которого близко к строению дипропаргила, должен мало отличаться от последнего и по температуре кипения. [12]
Дипропаргил относится к ряду диацетиленов, углеводородов, обладающих большей непредельностью, чем все те, отношение которых к спиртовой щелочи было исследовано до сих пор. В силу большей непредельности и способность к реакциям присоединения a priori, мне казалось, должна быть развита в нем в большей степени. В силу этого соображения я и предпринял вместе с К. А. Красуским исследование отношения дипропаргила к спиртовой щелочи в надежде, что здесь удастся уловить не только конечный продукт превращения, но также - и промежуточные эфнры. [13]
Первый дистиллят, обладающий характерным запахом дипропаргила и реагирующий с аммиачным раствором полухлористой меди, был промыт водой, высушен и нагрет в запаянной трубке со спиртовой щелочью на водяной бане в продолжение 10 час. По окончании нагревания трубка вскрыта, продукты реакции ( и в этом случае значительно побуревшие и осмелившиеся) вылиты в колбу с водой и отогнаны сначала на водяной бане, затем с парами воды. Первый дистиллят заключал дипропаргил, второй был соединен с тем дистиллятом, который был получен при нагревании с обратным холодильником, высушен плавленым поташом и перегнан под уменьшенным давлением. При давлении около 30мм жидкость закипела при 50, причем на холодных частях перегонного прибора замечен кристаллический возгон, а первые капли дистиллята сполна застывали в приемнике, охлажденном снеговой водой. [14]
Из приведенных формул первые две исключаются сами собой, так как полученный нами эфир не обнаружил способности реагировать с аммиачным раствором полухлористоя меди. Из остальных четвертая и шестая формулы маловероятны, так как на основании данных, полученных при исследовании действия спиртовой щелочи на однозамещенные ацетилены, следует, что те непредельные, третичные, смешанные эфиры, в которых углерод, связанный с этоксилом, находится при двойной связи в соседстве с группой СН, должны разлагаться с большой легкостью. Из остающихся двух формул наиболее вероятна формула третья, так как свойства полученного эфира с жадностью поглощать кислород воздуха и давать смолистые продукты уплотнения при нагревании отвечают таким же свойствам углеводородов, содержащих в составе несколько двойных связей, например диметилаллена. Таким образом, дипропаргил, а с большой вероятностью и его гомологи относятся к спиртовой щелочи совершенно аналогично ранее исследованным углеводородам, хотя здесь замечаются и некоторые особенности. [15]