Cтраница 2
Аналогично получают из этилена этиловый спирт, из бутилеиов втор - и грет-бутиловые спирты. [16]
Установка состоит из аппаратуры, необходимой для выделения некоторых вторичных продуктов, например грет-бутилового спирта. Она дает возможность варьировать состав и соотношение образующихся продуктов. [17]
Раствор приливают к 3 мл 10 % - ного раствора щавелевой кислоты в безводном грет-бутиловом спирте. Выпавший бледно-зеленый осадок три раза промывают 3 мл безводного эфира и сушат на воздухе. [18]
Установлено, что системы rper - бутиловый спирт - эпихлоргидрин и хлористый аллил - грет-бутиловый спирт неазеотропны и обладают положительными отклонениями от закона Рауля. Экспериментальные данные по парожидкостному равновесию обработаны по уравнению Вильсона и указывают на удовлетворительную термодинамическую согласованность экспериментальных данных. [19]
Исследования показали, что системы rper - бутиловый спирт-эпи-хлоргидр Ин и хлористый аллил - грет-бутиловый спирт неазеотроппы и характеризуются положительными отклонениями от закона Рауля. [20]
Раствор 18 45 г ( 0 165 моля) трет-бутилата калия ( освобожденного от грет-бутилового спирта возгонкой при 220 / 1 мм) в 90 лл тетрагидрофурана ( очищенного кипячением над едким натром и затем перегнанного над металлическим калием в атмосфере азота) охлаждают при перемешивании до - 30 с помощью бани с твердой углекислотой и к этому раствору прибавляют по каплям в течение 30 мин 4 2 г ( 0 05 моля) циклопентанона, растворенного в 70 мл тетрагидрофурана. После этого охлаждающую баню убирают и температура реакционной смеси постепенно повышается до 25; перемешивание при этом не прекращают. [21]
Большая часть исследованных реакций дегидратации на ионитах протекает по ионному механизму, который мы рассмотрим на примере грет-бутилового спирта. [22]
В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 750 мл, снабженную механической мешалкой, помещают 148 г ( 2 моль) грет-бутилового спирта и 90 г ( 0 6 моль) 70 % - ной серной кислоты. После охлаждения содержимого колбы на бане с охлаждающей смесью до - 2 С из двух капельных воронок одновременно при энергичном перемешивании в течение 90 мин приливают по каплям 256 г ( 2 5 моль) концентрированной серной кислоты ( dl 84 г / см3) и 84 г ( 0 66 моль) 27 % - ной перекиси водорода. [23]
В статье представлены экспериментальные данные по взаимной растворимости жидкость-жидкость в системах гидроперекись грег-бутила-изооктан-вода - трет-бу-тиловый спирт и гидроперекись грег-бутнла-изопропплбензол-вода - грет-бутиловый спирт. Проведена экстракция водой грег-бутилового спирта, гидроперекиси грег-бутила и уксусной кислоты и повторная экстракция трег-бутилового спирта и гидроперекиси грег-бутила из водного раствора изопропилбензолом. Предложена технологическая схема выделения гидроперекиси грег-бутила экстракцией. [24]
В круглодонную колбу емкостью 1 5 л, снабженную обратным холодильником, загружают 50 г ( 0 15 моль) декафторбифенила, 75 г ( 1 34 моль) КОН и 800 мл грет-бутилового спирта. После отгонки эфира на роторном вакуум-испарителе получают 40 г продукта, который шерекристаллизовывают из бензола. [25]
С Дает прямое подтверждение известной истины, что третичные карбениевые ионы более устойчивы, чем вторичные, которые, в свою очередь, более устойчивы, чем первичные, Первичные и вторичные спирты в этих условиях лрйтонаруются, м наблюдаются лротонп-рованные спирты [ пример ( 1)), в то время как грет-бутиловый спирт превращается в грет-бутильный катион со скоростью, слишком большой для измерения. Скорость превращения протонированных первичных или вторичных спиртов зависит от их структуры. Протонированный ятор-бутанол при - 60 С медленно разрушается с перегруппировкой, приводящей к ( СН3) 3С и воде; протонированный изобутанол разрушается с перегруппировкой при - 30 С, а протонированный н-бута-нол - при 0 С. Для реакций в сверхкислых средах характерно образование наиболее устойчивого иона соответствующего класса, потому что н условиях, при которых нон является долеоживущим, происходят внутримолекулярные гидридные сдвиги и перегруппировки, что приводит в конце концов к наболее термодинамически устойчивому карбениевому иону. Так, ( СН3) зС образуется как единственный наблюдаемый кар-бениевый нон из всех изомерных бутаподов, а трет-амилъпый и трет-гексильный катионы - из спиртов С5 а Се. Если ионизацию проводить при - 110 С, то можно обнаружить вторичные алкильные катионы, как в случае етор-бутильного катиона прячер ( 4) ], и кинетически контролировать его перегруппировку в гртт-бутильный катион. [26]
Пропиленоксид является важным промежуточным соединением для получения пропиленгликоля, глицерина и полиэфиров; большой интерес представляют продукты, одновременно образующиеся из алкилгидропероксидов. Дегидратацией 1-фенилэтанола получают стирол; грет-бутиловый спирт используют в качестве добавки к бензину или для синтеза метакриловой кислоты. [27]
Это позволяет определять молекулярный вес также и таких спиртов, в спектрах которых, полученных в условиях обычной масс-спек-трометрии положительных ионов, отсутствует заметный пик молекулярного иона. Яркой иллюстрацией этого факта служит масс-спектр отрицательных ионов грет-бутилового спирта, где отчетливо виден пик ( М - 1) ( ср. [28]
В реакцию с N-за-щищенными аминокислотами 1-тозил-ь - 3-аминопирролидон - 2 выгоднее вводить азидным методом или с помощью тетраэтилпиро-фосфита. При обработке изоцианата ( 37) бензиловым или грет-бутиловым спиртом получаются 1-тозил - 3-карбобензокси-ь - аминопирролидон-2 ( 38а) или 1-тозил - З - трег-бутилоксикарбо - ниЛ Ь - аминопирролидон-2 ( 386) соответственно. При этом, однако, получаются только рацемические соединения. [29]
Низшие спирты, до пропилового включительно, смешиваются с водой во всех отношениях; следующие гомологи ограниченно растворимы в воде; с повышением молекулярного веса растворимость спиртов уменьшается и для высших гомологов практически равна нулю. Однако третичные спирты растворяются в воде лучше других спиртов: грет-бутиловый спирт смешивается с водой во всех отношениях. [30]