Грет-бутиловый спирт

Cтраница 3

Проверявшие синтез нашли, что вполне удовлетворительные результаты можно получить, перемешивая грет-бутиловый спирт при 60 - 70 в течение нескольких часов с гидридом кальция, а затем отгоняя спирт, пользуясь воздушным холодильником. [31]

Первоначально при синтезе грег-бутилоксикарбониламино-кислот встретились значительные трудности. Поэтому Мак-Кей и Альбертсон разработали другой путь синтеза трег-бутилоксикарбониламинокислот, состоящий в реакции эфиров а-изоцианкарбоновых кислот с грет-бутиловым спиртом и последующем гидролизе образующихся эфиров [1487] ( схема реакции аналогична приведенной на стр. К недостаткам этого способа следует отнести жесткость условий превращения эфиров аминокислот в соответствующие изоцианаты под действием фосгена [823], а также необходимость последующего гидролиза сложных эфиров. [32]

Переэтерификация триметилэтоксисилана спиртами при комнатной температуре в отсутствие катализатора практически не протекает. В присутствии оснований триметилэтоксисилан легко реагирует с н-бутиловым спиртом, хуже с изобутиловым и совсем не взаимодействует, с втор - или грет-бутиловым спиртом. [33]

Было установлено, что третичные спирты оказываются не способными этерифициро-вать кремнезем. Эксперименты, выполненные Дилером, показали, что грет-бутиловый спирт, например, быстро разлагается до бутена и воды. [34]

Спирты, как наиболее доступные и дешевые растворители, широко применяются для титрования сильных и слабых кислот. Сорастворители берутся для увеличения растворяющей способности спирта и для получения более резких скачков титрования. Одним из лучших растворителей для титрования очень слабых кислот является грет-бутиловый спирт [100, 101, 141, 351], он обладает меньшей кислотностью по сравнению с представителями низших спиртов. Растворы кислот в трег-бутиловом спирте более устойчивы, чем в других спиртах. В его среде дифференцированно титруются четырехкомпонентные смеси сильных и слабых кислот, например смесь: пикриновая кислота 2 4 динитрофенол о-нитрофенол фенол. [35]

Изобутилен реагирует с серной кислотой в 200 - 300 раз быстрее, чем н-бутилены. Поэтому благодаря такой высокой реакционной способности изобутилен гидратируют 50 - 65 % серной кислотой при 10 - 30 С. В этих условиях основным продуктом является грег-бутилсерная кислота, которая при разбавлении водой разлагается на грет-бутиловый спирт и серную кислоту. Технологическая схема этого процесса описана выше в разделе выделения изобутилена. Трет-бутчловый спирт в некоторых процессах, например, при гидроксилировании олефинов, применяется в качестве растворителя. Его применяют, главным образом для введения в ароматическое ядро третичного бутилового радикала. [36]

Предложенный способ подвода тепла в зону эндотермической реакции за счет конденсации паров реагирующих продуктов [20] позволил разработать простой по конструкции и эффективный реактор. Процесс дегидратации триметилкарбинола в данном реакторе протекает в изотермических условиях, легко поддерживаемых изменением количества и состава паров, поступающих на катализатор. Слой катализатора является одновременно достаточно эффективной насадкой, на которой наряду с дегидратацией происходит ректификация смеси грет-бутилового спирта и воды, что позволяет поддерживать в зоне реакции высокую концентрацию спирта. Дегидратация протекает под действием того же катализатора при давлении 0 05 - 0 07 МПа и температуре 80 - 90 С. [37]

Холодный раствор переливают в делительную воронку и после расслаивания обе-фазы разделяют. Органический слой нейтрализуют 52 % - ным едким кали; чтобы довести рН до 7, требуется около 20 мл щелочи. Водный слой вместе с выпавшей в осадок гидроокисью железа добавляют к водной части реакционной смеси и все вместе экстрагируют 400 мл грет-бутилового спирта. [38]

Он не плавится при нагревании до 400 С и почти не разлагается при этой температуре. Нерастворим в rper - бутиловом спирте. Получается при действии грет-бутилового спирта на эфирный раствор алюмогидрида лития при обычных температурах. Избыток трет-бутилового спирта не вызывает дальнейшего отщепления водорода. [39]

Стереохимическая направленность реакций обмена сильно зависит от природы растворителя. Под действием грег-бутилата калия в трег-бутиловом спирте имеет место в основном сохранение конфигурации. Очевидно, карбанион очень быстро реагирует с протоном с той же стороны ( лобовая атака), откуда удалился дейтерий. Донором протона, по-видимому, является грет-бутиловый спирт, молекула которого участвует в сольватации катиона калия. [40]

Наибольший интерес вызвал распад грег-бутилпероксалата 72, в случае которого происходит согласованный разрыв О-О - и центральной С-С - связей. С большей скоростью разлагаются смешанные монопероксалаты73 74 с образованием дополнительно и других продуктов. Так, при распаде ди-грет-бутилмонопероксалата 73 в кумоле образуются двуокись углерода, грет-бутиловый спирт, дикумил, трег-бутилкарбонат, изобутан и изобутилен; в то же время ди-грет-бутилдипероксалат образует только три первых продукта. Смешанные монопероксалаты74 распадаются по реакции с согласованной диссоциацией двух связей: О-О - и С-С -, а не трех, так как здесь не участвуют карбалкоксигруппы. [41]

Схема процесса извлечения изобутилена серной кислотой по способу Compagnie Fransaise de Raffinage. [42]

Процесс сернокислотного извлечения изобутилена в последние годы был значительно усовершенствован. Фирма Compagnie Fransaise de Raffinage в качестве растворителя применяет 50 % - ную серную кислоту. Схема процесса приведена на рис. VIII. Процесс осуществляется следующим образом. При этом изобутилен, селективно абсорбирующийся кислотой, содержится в растворителе в виде сульфата, частично гидролизе-ванного в грет-бутиловый спирт. Экзотермическое тепло реакции отнимается холодильником. Затем смесь из кислоты и углеводородов из реактора / подается в отстойник 2, где происходит разделение фаз. Используется один или несколько таких агрегатов с противЪточным движением кислоты и углеводородов. [43]

Остатки калия, как известно, могут взорваться даже подслоем защищающей их жидкости. Поэтому все обрезки металла необходимо немедленно уничтожить; хранить их не следует ни при каких обстоятельствах. Ступку, содержащую остатки, ставят в глубь вытяжного шкафа и добавляют в нее из капельницы или стакана грег-бутиловый спирт ( но не метиловый или этиловый), с такой скоростью, чтобы реакция не протекала слишком бурно. При этом под руками должен быть кусок асбеста, достаточный по своей величине для того, чтобы полностью прикрыть ступку. Если жидкость загорится, то пламя можно легко ликвидировать, закрыв ступку этим куском асбеста. Во время всей операции под вытяжным шкафом не должно быть никакого воспламеняющегося материала или огня. Количество туэет-бутиловсго спирта, используемого для обработки обрезков, должно быть достаточным; в противном случае при выливании осгаткоп в раковину может возникнуть серьезный пожар. Небольшие кусочки калия обычно остаются также и в первой ступке, служащей для наре-зывания металла; они, конечно, тоже должны быть ликвидированы под вытяжным шкафом осторожным добавлением небольшого количества грет-бутилового спирта, как это описано выше. [44]

Страницы: 1 2 3