Cтраница 2
Для специальных смол вводят в реакцию алифатические двухосновный Кислоты с фенолом, многозначным спиртом, высыхающим жирным маслом или его кислотами, а также смоляными кислотами. Количества берут такие, чтобы получался продукт, содержащий 40 - 70 % алкидной смолы, 10 - 40 % фенольной смолы, 5 - 35 % высыхающего масла, 2 - 20 % природной смолы. [16]
К процессам образования простых эфиров ( ацетализацпн) можно отнести взаимодействие углеводон или многозначных спиртов с альдегидами или кстонамп. [17]
Канифоль, продукты взаимодействия феноксиуксусной кислоты с СШО или смолы из галоидопроизводиых жирных кислот и фенольно-альдегидные продукты конденсации этерифицируют с многозначным спиртом, например глицерином, пентаэритритом, резорцином, гликолем или бутиленгликолем совместно с фе-нольно-альдегядной смолой. НзВОз; получают высокоплавкую и почти нейтральную смолу ( к. Целесообразно сначала конденсировать канифоль или копал, а также их глицериновые эфиры с фенолами или фенольными эфирами в присутствии ВРз, а затем обрабатывать полученные продукты альдегидами. Иногда применяют дополнительную этерификацию. Для повышения точки плавления этерифицированных природных смол их комбинируют с резол-новолачной смесью определенного состава. [18]
Вполне вероятно, что при частичном диеновом присоединении смоляных кислот образуются продукты типа пояикарбоновых кислот, которые при этерифи-кации с многозначными спиртами дают алкидные смолы. Даже частичное осуществление такого процесса должно резко изменять свойства смолы. [19]
При нагревании Сахаров ( декстроза, тростниковый сахар) с концентрированными щелочами образуются смеси оксикислот ( в основном молочная кислота), которые можно употреблять вместо многозначных спиртов. [20]
Тритиловые эфиры образуются при действии тритилхлор ида на растворы сахаристых веществ и их производных в пиридине; отщепляющийся при этом хлористый водород тотчас же связывается избытком пиридина, так что при этой реакции могут образоваться также и тритиловые эфиры чувствительных к кислотам веществ, как например глюкозидов. В противоположность многозначным спиртам, например глицерину266, которые жгут образовать моно - и дитритиловые эфиры, сахаристые вещества реагируют только с одной молекулой тритилхлорида; остаток тритила вступает при этом обычно в гидроксил первичной спиртовой группы. Тритилироизводные отличаются большой способностью к кристаллизации и нерастворимостью в воде. [21]
Обработка обычных фенольно-формальдегидных новолаков H SOi или галои-дозамещенными жирных кислот дает аналогичные продукты, которые могут сами претерпевать различные превращения. Их можно переводить в соли NH4, а последние нагревать с наполнителем или без него до 100 для получения твердых масс. Твердые искусственные смолы получают также, сплавляя многозначные спирты с содержащими карбоксильные группы смолами, образующимися из галоидированных жирных кислот. [22]
Для получения ацетонсахаридов могут быть применены различные конденсирующие средства, например различные кислоты, сернокислая медь 229 или хлористый цинк 23; однако они не всегда дают одинаковые продукты реакции, так же как не всегда одинаково пригодны для конденсации. Получение диацетонглюкозы например достигается только с помощью кислот. Фишер получал ее 231, так же как и ацетонпроизводные многих других моносахаридов и многозначных спиртов, взбалтыванием моносахарида с чистым продажным ацетоном, содержащим 1 % хлористого водорода. [23]
Однако при анализе алкидных смол могут все же встречаться трудности, которые становятся непреодолимыми, если смола - сложный комплекс или в основе ее лежат необычные компоненты. Довольно легко не только идентифицировать, но и определить количественно отдельные составные части гли-церино-фталевой смолы, даже модифицированной жирными или смоляными кислотами. Однако это совершенно невозможно для смешанных алкидов, полученных из нескольких поликарбоновых; кислот и нескольких многозначных спиртов, среди которых может быть и полиэтиленгликоль. Даже разбив смесь на отдельные составные части и установив их количества, нельзя быть уверенным в полноте анализа. [24]
Особенного внимания заслуживают глюкоза, манноза и галактоза, как представители альдоз, фруктоза и сорбоза, как представители кетоз. Наряду с ними, из числа пентоз важны, как встречающиеся в природе, - арабиноза, ксилоза и рибоза, а из метилпентоз - рамноза и фукоза. Из моноз с малым числом атомов углерода интересны обе триозы, глицериновый альдегид и оксиацетои. Тетрозы же для нас не имеют особого значения. Нами дано описание способа получения гликоле-вого альдегида и его этилциклоацсталя, как типичных представителей веществ этого класса. Синтетически получены и монозы с больше чем 6 атомами углерода. Пример их синтеза, осуществленного до декоз, будет приведен ниже. Мы подразделяем синтетические реакции превращения на такие, в которых сахарил реагирует как карбонильное соединение, причем сюда относятся реакции восстановления в многозначные спирты и реакции окисления в соответствующие кислоты, и на реакции, в основе которых лежит циклическое строение сахаридов: изложение заканчивается производными моносахаридов, содержащими азот и серу. [25]