Cтраница 2
В английской практике принято все указания на положение помещать в названии непосредственно перед указываемой группой или функцией. Среди других типов номенклатуры следует отметить карбинольную ( в ней ациклические спирты именуются как производные карбинола СН3ОН), которая выглядит сегодня несколько архаичной, а также присоединительную, важную в виду того, что она используется в Chemical Abstracts. Простое удобство часто заставляет использовать тривиальные названия сложных природных спиртов, причем словарь таких соединений неуклонно растет. [16]
Как оказалось, значительное повышение выхода первичных спиртов достигается при проведении обменной реакции аллильных галоидпроизводных с ацетатом калия в диметилформамиде в качестве растворителя. В этом случае линалоол превращается с выходом 55 - 60 % в смесь гераниолачи нерола, что значительно превышает все достигнутые до настоящего времени результаты. Аналогично из неролидола был получен с выходом 60 % фарнезол - очень труднодоступный природный спирт, содержащийся в незначительных количествах ( 0 1 %) в амбреттовом масле. Этот же способ может быть применен для изомеризации изофитола в фитол, необходимый для синтеза витаминов Е и К, единственным источником получения которого служит сейчас хлорофилл. [17]
В одной из фракций экстракта этого же растения обнаружены два тиофеновых вторичных спирта. Один из них, GC, при окислении дал описанный выше тиофеновый кетон CXCVIII, тогда как другой оказался идентичным продукту, получающемуся при вос-становлешга кетопа CCI. На основании этих данных и спектральных характеристик было сделано предположение, что природным спиртам соответствуют строения СС и ССП. [18]
Аналоги геранилацетона и псевдоионона являются исходными веществами для синтеза соответствующих аналогов важнейших природных изопреноидных соединений: витамина А, каротина, фарнезола и фитола. Все эти работы являются торжеством органической химии. Из простейшего представителя ацетиленового ряда - ацетилена - синтезирован фитол, принадлежащий к числу важнейших природных спиртов, входящих в состав хлорофилла, из которого он до самого последнего времени и добывался. Практическое значение фитола, а также геранилгераниола и изомерных им третичных спиртов связано прежде всего с синтезом витаминов К, Е ( токоферола) и других биологически важных соединений. [19]
Использованная в этом синтезе реакция несимметричной конденсации октадиен-3 5-ина - 7 с 5-бромпентин - 4-олом - 1 приводит к смеси изомерных спиртов, которые удалось разделить хромато-графированием в виде их эфиров азобензолкарбоновой кислоты. Выделенное из экстракта этого растения другое полииновое соединение с ен-диин-еновым хромофором имело в ИК-спектре полосу поглощения, отвечающую сво-бодной гидроксильной группе. На основании результатов его окисления активированной Мп02 до ен-диин-енового кетона XXXVIII было доказано, что в исходном спирте гидроксильная группа находится в аллильном положении к конъюгированной системе непредельных групп. Это подтверждается также и спектральной характеристикой полученного кристаллического кетона. При каталитическом гидрировании природного спирта образуется продукт, идентифицированный как вторичный С13 - спирт, а при озонировании отвечающего ему эфира азобензолкарбоновой кислоты был выделен ацетальдегид. [20]