Cтраница 1
Другой первичный спирт - изобутиловый спирт, или пропил-карбинол, или метил-2 - пропанол-1, обычно получается из сивушного масла. В последнем, как было уже сказано, кроме упомянутых первичного пропилового и изобутилового, находятся еще два амиловых спирта. [1]
Поскольку другие первичные спирты не образуют йодоформа, эту пробу можно использовать для того, чтобы отличить этиловый спирт от метилового. [2]
Значительно скорее других спиртов этерифицируется метиловый спирт; за ним следуют другие первичные спирты, затем вторичные; медленнее всего реагируют третичные спирты, которые кроме того легко распадаются на воду и алкилены и поэтому дают менее точные числа. [3]
Из спиртов над А12О3 ( при 250 - 275) могут получаться и простые эфиры, но практически они образуются только при дегидратации метанола и этанола, все же другие первичные спирты, начиная с пропилового, уже при сравнительно низких температурах способны легко превращаться лишь в олефины. [4]
Реакция протекает очень бурно ( иногда со взрывом), если взаимодействие концентрированного низшего алюминийалкила проводить с метиловым, этиловым или пропиловым спиртом. С другими первичными спиртами реакция протекает более спокойно с образованием алкоголятов алюминия. Взаимодействие алюминийалки-лов со спиртами, содержащими гидроксильные группы у вторичного углеродного атома, протекает значительно труднее, а с третичными спиртами - даже в избытке спирта очень медленно. [5]
При использовании вместо бутанола других первичных спиртов ( метанол, этанол или пропанол) получаются хлоргидраты соответствующих иминоэфиров, однако они неустойчивы. [6]
![]() |
Сопоставление температур плавления спиртов и соответствующих им кислот. [7] |
Не позже чем через минуту, как только смесь затвердеет или пожелтеет, ее охлаждают, добавляют 2 мл воды и снова нагревают до тех пор, пока не расплавится твердая масса дибензилоксалата. Этот способ пригоден только при отсутствии других первичных спиртов. [8]
![]() |
Кинетика поглощения кислорода при окислении растворов изоамилового спирта в декане в присутствии солей различных металлов.| Временная зависимость поглощения кислорода от суммарной концентрации. [9] |
Не остается постоянным также и порядок реакции по спирту. Такая же картина наблюдается и для других первичных спиртов: бутапола, пентанола, гексанола, гептанола, нонанола, причем скорость окисления почти не зависит от длины углеродной цепочки спирта. [10]
Механизмы реакций переэтерификации в кислой и в щелочной средах аналогичны реакциям гидролиза сложных эфиров. В реакциях переэтерификации наиболее ре-акционноспособен метиловый спирт, затем - другие первичные спирты. [11]
Разумеется, метанол не может образовать промежуточный оле-фин. По не вполне ясным причинам не удается использовать в качестве исходного материала для превращения в высшие гомологические спирты и другие первичные спирты. Возможность получения выспшх гомологов из метанола практически ограничивается стадией этанола, хотя сам этанол удавалось превращать с небольшими выходами в пропанол и бутанол [100], правда, при более высоких давлениях и большей продолжительности контакта. В ряду первичных спиртов способность к образованию высших гомологов, по-видимому, присуща только метанолу и карбинолам, содержащим одну ароматическую группу. Одной из важных сопутствующих реакций является гидрогенолиз; так, при применении метанола в качестве исходного спирта образуется метан, при бензиловом спирте - толуол. Полученные-результаты, по-видимому, указывают на наличие механизма кислотного катализа. [12]
![]() |
Технологическая схема производства формалина. [13] |
Окислительное дегидрирование проводят при недостатке кислорода, поэтому глубокое окисление не получает значительного развития. В то же время само дегидрирование, инициируемое кислородом, протекает быстрее, и все ранее упомянутые побочные реакции не так заметны, как при дегидрировании других первичных спиртов. Это позволяет проводить реакцию при более высокой температуре ( 500 - 600 С), большой скорости и времени контакта 0 01 - 0 03 с. Замечено, что добавление воды к исходному метанолу повышает выход и степень конверсии, по-видимому, в результате разложения ацеталей. Последний катализатор оказался более эффективным и широко применяется в промышленности. [14]
Несмотря на то что окись алюминия является прекрасным и широко распространенным катализатором дегидратации спиртов, в литературе отсутствует единое мнение относительно механизма этой реакции или природы непредельных продуктов. Например, алкены-1 были получены из таких первичных спиртов, как бута-нол-1 [19-22], пентанол-1 [23], гексанол-1 [24-26], гептанол-1 [27] и октанол-1 [25 ]; однако сообщалось о том, что из других первичных спиртов получают смесь олефинов, отличающихся положением двойной связи [13, 26, 28] или даже углеродным скелетом [29], и что олефины типа неразветвленных гексенов [24, 30] претерпевают на окиси алюминия только сдвиг двойной связи без скелетной изомеризации. С другой стороны, при превращении циклогексена в метилциклопентены [14, 15] наблюдали перегруппировку углеродного скелета. [15]