Cтраница 2
![]() |
Синтез аммиака ( Камзолкин и Лившиц. [16] |
Де Малер [274] приготовил гидрирующий катализатор ( особенно пригодный для восстановления) из галоидных солей железа, никеля или кобальта путем разложения их магнием или цинком в инертных органических растворителях, например низкокипящих спиртах, кетонах, альдегидах или эфирах. Например, железный катализатор приготовляется из гидрата хлорного железа с добавкой магния в эфире, а никелевый катализатор приготовляется из гидрата бромистого никеля с добавкой цинкового порошка в эфире при легком нагревании. [17]
В пробирке осторожно нагревают до кипения смесь исследуемого спирта ( 0 5 - 1 мл) и 0 5 г 3-нитрофталевого ангидрида. Имея дело с низкокипящими спиртами, нагревание следует вести так, чтобы спирт не отгонялся. После нагревания в течение 5 - 10 мин разбавляют небольшим количеством воды и снова нагревают, чтобы отогнать с паром избыток непрореагировавшего спирта. Полученное вещество перекристаллизовывают из воды, удаляя образующийся побочный продукт. [18]
Видоизменением описанного способа является получение поропластов из эфиров целлюлозы путем помещения студнеобразной смеси производного целлюлозы с растворителем в жидкость, не растворяющую эфир целлюлозы, но полностью смешивающуюся с примененным растворителем. В качестве такой среды рекомендовалось применять низкокипящие спирты ( метанол, этанол), петролейный эфир, цикло-гексан или ароматические углеводороды. В результате извлечения растворителя и постепенного осаждения высоко-полимера получается довольно равномерная пористая структура, которая закрепляется в процессе медленного высушивания пористого материала. [19]
Этот метод являет ся общепринятым, в особенности для низкокипящих спиртов ( МеОН, ЕЮН), так как в этих случаях невозможно азеотропное удаление воды. [20]
Катализаторами служат обычно едкие щелочи или алкоголяты. Если высококипящий спирт R OH брать в избытке, а низкокипящий спирт R OH непрерывно удалять из зоны реакции, равновесие, представленное уравнением ( 15), полностью сдвигается в правую сторону. [21]
Это обратимая реакция и равновесие необходимо смещать в желаемую сторону. Во многих случаях низкокипящие эфиры можно превратить в более высококипящие путем отгонки низкокипящего спирта по мере его образования. Эта реакция была использована как метод ацилирования первичных ОН-групп в присутствии вторичных ОН-групп. [22]
В качестве исходных веществ используют диалкилфосфиты низших спиртов, обычно диэтилфосфит. Реакцию проводят при нагревании диалкилфосфита со спиртом в присутствии катализатора ( или без него) с отгонкой низкокипящего спирта. В качестве катализаторов применяют щелочные ( алкоголяты металлов124 123) и кислые ( фосфорная кислота123) агенты. [23]
В качестве исходных веществ используют диалкилфосфиты низших спиртов, обычно диэтилфосфит. Реакцию проводят при нагревании ди - лкилфосфита со спиртом в присутствии катализатора ( или без него) с отгонкой низкокипящего спирта. В качестве катализаторов применяют щелочные ( алкоголяты металлов124 - 123) и кислые ( фосфорная кислота123) агенты. [24]
Получение полиэфирных пластификаторов аналогично получению сложных эфиров. Конденсационная теломеризация или переэтерификация эфиров дикар-боновых кислот на основе низших спиртов ( бутилового) осуществляется в присутствии катализаторов при температуре 170 - 200 С с отгонкой реакционной воды или низкокипящего спирта под вакуумом. [25]
Как правило, влияние растворителя отмена лось редко. Обычно применяют такие нейтральные растворители, как вода, метиловый и этиловый спирты и диоксан. В некоторых случаях ацетон [45] и низкокипящие спирты [65, 98] оказываются неэффективными при применении их в качестве растворителей. [26]
Как правило, влияние растворителя отмеча лось редко. Обычно применяют такие нейтральные растворители, как вода, метиловый и этиловый спирты и диоксан. В некоторых случаях ацетон [45] и низкокипящие спирты [65, 98] оказываются неэффективными при применении их в качестве растворителей. [27]
Сырье не должно содержать ароматических углеводородов. Содержа-ние их в сырье более 0 5 % в заметной степени тормозит процесс окисления. В противном случае усложняется отделение борных эфиров спиртов от непрореагировавших углеводородов, так как температуры кипения борных эфиров низкокипящих спиртов могут оказаться близкими к температурам кипения хвостовых фракций углеводородов. [28]
Асфальтены [221] рассматриваются как продукт уплотнения смол. В свободном виде они представляют собой твердые неплавящиеся хрупкие вещества черного или бурого цвета. В отличие от других компонентов битумов они нерастворимы в насыщенных углеводородах нормального строения ( С5 - С7), а также в смешанных полярных растворителях - спирто-эфирных смесях и низкокипящих спиртах, в нефтяных газах ( метане, этане, пропане и др.), но легко растворимы в жидкостях с высоким поверхностным натяжением более 24 дин / см ( 24 мн / м) - бензоле и его гомологах, сероуглероде, хлороформе и четыреххлористом углероде. [29]
Палладий [ 5 или 10 % ( масс.) ] на угле является продажным реагентом, однако его можно приготовить и в лабораторных условиях, используя простые и недорогие методы. Подобно многим другим гетерогенным катализаторам, он может подвергаться отравлению в результате адсорбции примесей при получении или применении. Свежеприготовленный катализатор следует сушить только при комнатной температуре, так как при высоких температурах он может воспламениться. Необходимо исключить контакт катализаторов такого типа с парами горючих жидкостей. При проведении опытов следует сначала заполнить реакционный сосуд азотом и только после этого прибавлять к катализатору органический растворитель большими порциями ( особенно при использовании низкокипящих спиртов), так как влажный катализатор менее способен к воспламенению. [30]