Cтраница 2
О веществах, способных активировать этот катализатор при использовании его в реакциях окисления - ничего достоверного не известно. В отдельных случаях [166, 167] после добавления изопропилата алюминия к окисляемому спирту происходит обменная реакция и весь изопропиловый спирт можно отогнать из реакционной смеси еще - до добавления акцептора водорода. [16]
Они показывают, что давление имеет существенное положительное влияние на процесс образования перекиси водорода; так, повышение давления с 5 до 50 атм ускоряет процесс в несколько раз. Этот эффект достигается, в основном, за счет лучшего растворения кислорода в окисляемом спирте. [17]
Бекмана ( состоящей из 60 г бихромата калия, 80 г концентрированной серной кислоты и 270 г воды) соответствует 2 4 г активного кислорода. Хромовую смесь применяют для окисления первичных и вторичных спиртов, причем в зависимости от характера окисляемого спирта реакцию ведут при различных температурах. [18]
Четыре колбы оставляют для холостых определений. В каждую из остальных четырех колб добавляют по 2 0 - 3 0 мэкв окисляемого спирта или аликвотную часть его раствора; в последнем случае необходимо добавить такое же количество растворителя в колбы для холостых определений. Оставляют по паре колб ( колбу с образцом и колбу для холостого определения) соответственно на 30, 60, 90 и 120 мин. [19]
Наблюдаемая кинетическая картина процесса окисления изо-пропилового спирта представлена на рис. 1, иллюстрирующем накопление и изменение количеств отдельных продуктов во времени. В качестве окисляющего газа применяли воздух, подаваемый под давлением 12 атм, очищенный от углекислоты и других химических примесей. Для предотвращения загрязнения окисляемого спирта механическими, каталитически активными примесями воздух перед поступлением в реактор фильтровался через плотный тканевый фильтр. [20]
Наблюдаемая кинетическая картина процесса окисления HJO-нропилового спирта представлена на рис. 1, иллюстрирующем накопление и изменение количеств отдельных продуктов во времени. В качестве окисляющего газа применяли воздух, подаваемый под давлением 12 атм, очищенный от углекислоты и других химических примесей. Для предотвращения загрязнения окисляемого спирта механическими, каталитически активными примесями воздух перед поступлением в реактор фильтровался через плотный тканевый фильтр. [21]
Реакция протекает быстро и обычно с высоким выходом. Осажденную двуокись промывают и быстро высушивают при 100 - 130 С. Природные пиролюзитовые руды и продажная двуокись марганца недостаточно активны. Только часть кислорода, содержащегося в двуокиси марганца, расходуется на окисление, поэтому обычно берут от 5 до 15 частей окислителя на 1 часть окисляемого спирта. [22]