Дипсевдокумилметан
Cтраница 3
 |
Влияние количества катализатора на реакцию конденсации. [31] |
Таким образом, было показано, что псевдокумолсульфокислота является активным и селективным катализатором реакции конденсации псевдокумола с формальдегидом, но ее применение требует дополнительной стадии получения и выделения этой кислоты, что значительно усложнило и удорожило бы процесс получения дипсевдокумилметана. [32]
При гидрокрекинге дипсевдокумилметана катализатор постепенно закоксовывается. Результаты изучения продолжительности работы алюмокобальтмолибденового катализатора при гидрокрекинге показали, что рабочий цикл длительностью около 60 ч может быть осуществлен при достаточно хорошей очистке дипсевдокумилметана от кислородсодержащих и высококонденсированных соединений. В случае гидрокрекинга концентрата псевдокумил-метана при 450 С, 2 0 МПа ( 20 кгс / см2), 2 0 ч 1 и кратности циркуляции водородсодержащего газа 1200 м3 / м сырья получают следующие выходы продуктов ( в вес. [33]
Из приведенных данных видно, что при увеличении количества циклогексана от 12 до 32 об. % конверсия формальдегида практически не изменяется и находится на уровне 98 - 99 мол. При дальнейшем увеличении количества циклогексана до 40 об. % происходит падение конверсии формальдегида до 83 мол. С наблюдается уменьшение выхода дипсевдокумилметана на прореагировавший псевдокумол и формальдегид. [34]
Другой вариант синтеза дурола из псевдокумола основан на конденсации двух молекул псевдокумола с одной молекулой формальдегида и последующем гидрокрекинге образовавшегося алкил-дифенилметана с получением одной молекулы исходного вещества и одной молекулы дурола [ 117; 119, с. Стадия кон-конденсации проводится в присутствии серной кислоты или п-то-луолсульфокислоты при 90 С. При использовании я-толу-олсульфокислоты процесс протекает с большей селективностью и с более высоким выходом дипсевдокумилметана. Кислые продукты реакции нейтрализуются раствором щелочи или адсорбционной очисткой на алюмосиликатной крошке. [35]
Малая токсичность ароматических углеводородов при перораль-ном введении объясняется, возможно, слабой и медленной резорбцией их из желудочно-кишечного тракта. Повторное введение этих продуктов в желудок подтверждает высказанное предположение. Псевдокумол и дурол в средних смертельных дозах соответственно 1 / 10 и 1 / 7 и дипсевдокумилметан и додецилбензол в частично смертельных дозах соответственно 1 / 8 и 1 / 10 в течение 30 - 45 дней не вызывали гибели животных. Функциональные изменения со стороны нервной системы, обмена веществ, общее состояние животных указывают на слабо выраженные кумулятивные свойства при введении веществ в желудок. [36]
Наряду с выделением дурола из промышленных потоков переработки нефти и угля разрабатываются специальные методы синтеза его. В качестве сырья используются более доступные ди - и триметилбензолы, ресурсы которых значительны. Наиболее отработана технология синтеза дурола метилированием ксилолов или триметилбензолов, а также конденсацией псевдокумола с формальдегидом с образованием дипсевдокумилметана с последующим гидрокрекингом его до псевдокумола и дурола. Упомянутые методы прошли опытно-промышленные испытания [117, 118]; намечается их промышленная реализация. [37]
В присутствии гс-толуолсульфокислоты температура реакции должна быть не выше 90 С, поскольку при более высоких температурах осмоляются продукты конденсации. Исследование влияния количества вводимого в реакционную зону параформальдегида показало, что при соотношении параформалъдегид: псевдокумол выше стехйометри-ческого увеличения выхода дипсевдокумилметана не наблюдается. [38]
В присутствии тг-толуолсульфокислоты температура реакции должна быть не выше 90 С, поскольку при более высоких температурах осмоляются продукты конденсации. Исследование влияния количества вводимого в реакционную зону параформальдегида показало, что при соотношении параформальдегид: псевдокумол выше стехиометри-ческого увеличения выхода дипсевдокумилметана не наблюдается. [39]
Отбираемые в процессе опытов пробы анализировались хроматографически на содержание псевдокумола, днпсевдокумплметана и циклогексана. Для оценки достоверности данных, полученных при анализах жидкой фазы, предварительно было изучено распределение исходных веществ и продуктов реакции между жидкой фазой вне катионнта и в катионите. Исследования показали, что при различных составах углеводородной фазы и содержании воды в катионите от 0 1 до 0 8 г ГЬО / г КУ-23 разница между составами жидкой фазы в зерне катионнта и вне катиошгга не превышает 3 - 7 - 5 вес. Пренебрегая этим небольшим различием, считали, что состав жидкой фазы в зерне, катионнта не отличается от состава внешней фазы. Дипсевдокумилметан определяли на хроматографе ЛХМ 7я, колонка - И м, сорбент 5 % НПГС на хромосорбе О, температура колонки 200, детектор пламенно-ионизационный, скорость газа-носителя - азота - 30 мл / мин. [40]
Исследована реакция конденсации псевдокумола с формальдегидом в присутствии псевдокумолсульфокислоты и малых количеств концентрированной серной кислоты. Процесс конденсации осуществлялся в условиях непрерывного вывода реакционной воды с помощью гетероазеотропообразователя - циклогексана. Показано, что-пссвдокумолсульфокислота является активным и селективным катализатором реакции конденсации псевдокумола с формальдегидом. Методом математического планирования эксперимента найдены оптимальные условия проведения процесса получения дипсевдокумилметана в присутствии малых количеств концентрированной серной кислоты. [41]
Предварительно была определена кинетическая область протекания реакции ( при 100), которая соответствовала интенсивности перемешивания 5004 - 600 качаний / минуту. Подача формалина осуществлялась равномерно с помощью микродозатора. Отбираемые в процессе опытов пробы анализировались хроматографически на содержание пссвдокумола, дипсевдокумилметана и циклогексаиа. Для опенки достоверности данных, полученных при анализах жидкой ф азы, предварительно было изучено распределение исходных веществ и продуктов реакции между жидкой фазой вне катнонита и л катионите. Исследования показали, что при различных составах углеводородной фазы и содержании воды и катионите от 0 1 до 0 8 г 1 ЬО / г КУ-23 разница между составами жидкой фазы в зерне катичшита и вне катионнта не превышает 3 - - 5 вес. Пренебрегая этим небольшим различием, считали, что состав жидкой фазы в зерне катионита не отличается от состава внешней фазы. Дипсевдокумилметан определяли на хроматографе ЛХМ-7я, колонка - 2 м, сорбент 5 % НПГГ. О, температура колонки 200, детектор пламенно-ионизационный, скорость газа-носителя - - азота - 30 мл / мин. [42]
Страницы: 1 2 3