Cтраница 2
Он протекает практически в отсутствие катализатора, в качестве контактных масс могут быть использованы кремнемедные сплавы, отработанные в производстве алкилхлорсиланов, и даже ферросилиций Си-90. Синтез проводится в реакторах с кипящим слоем диаметром 690 мм. [16]
На аналитических весах взвешивают 1 5 - 2 0 г тонкоизмельченной и обработанной магнитом пробы кремнемедного сплава. Чашку прикрывают платиновой крышкой. По окончании бурной реакции обмывают крышку и стенки чашки дистиллированной водой и помещают чашку на электроплитку, покрытую асбестом. Раствор выпаривают до выделения ларов SO3 и выдерживают еще в течение 5 мин. По охлаждении обмывают стенки чашки небольшим количеством дистиллированной воды, снова выпаривают раствор до выделения паров SOs и охлаждают. [17]
Синтез фенилтрихлорсилана С6Н55 С1з осуществляют путем взаимодействия хлорбензола с кремнием и хлористым водородом в присутствии катализатора - кремнемедного сплава или ферросилиция. При получении фенилтрихлорсилана образуется конденсат, содержащий фенилтрихлорсилан, четыреххлористый кремний, три-хлорсилан, бензол, хлорбензол. [18]
В реактор на слой прокаленного песка ( частицы 0 5 - 1 мм) загружают смесь 100 г кремнемедного сплава ( 20 % Си) и 100 г сплава такого же состава, отработанного в синтезе метилхлорсиланов. По окончании сушки в испаритель из капельной воронки подают хлорбензол со скоростью 100 - ПО г / час. Продукты реакции конденсируются в приемнике и водяном холодильнике, газы проходят последовательно ловушки, охлаждаемые смесью сухого льда и ацетона, щелочную ловушку и выбрасываются в атмосферу. [19]
Не вступивший в реакцию хлористый этил и газообразные продукты реакции проходят выносной фильтр 3, где от них отделяются мелкие частицы кремнемедного сплава, унесенные из реактора, затем - конденсаторы-холодильники 4 и 5, охлаждаемые рассолом и фреоном. Конденсат собирается в приемнике 6, где производится дополнительный отстой от частиц кремнемедного сплава, не задержанных фильтром. [20]
Основным фактором, характеризующим условия труда рабочих при производстве кремнийорганических соединений прямым синтезом в псевдоожиженном слое, является возможность комплексного воздействия на работающих пыли кремнемедного сплава, паров метил -, этил - и фенилхлорсиланов, хлористого метила, хлорбензола и хлористого водорода. [21]
Особенностью прямого метода синтеза германийорганических соединений по сравнению с кремнийорганическими соединениями является то, что в случае германия не образуются соединения типа RGeHCl2, структурные аналоги которых RSiHCl2 часто преобладают при взаимодействии RC1 с кремнемедными сплавами. [22]
При получении кремния электролизом ( рис. 59) загрязненный примесями металлургический кремний с добавками меди используют в качестве анода. Кремнемедный сплав и электролит находятся в тигле из стеклоуглерода, который одновременно служит анодным контактом для сплава. Небольшой электрический потенциал между катодом и анодом способствует переносу атомов кремния от анода к катоду и осаждению на нем кремния в поликристаллическом виде. [23]
Примером прямого синтеза является получение этилхлор-силанов, происходящее по следующей схеме. В реактор загружается измельченный кремнемедный сплав, который тщательно высушивается в токе азота, затем через сплав в течение 4 час пропускается хлористый этил. Продукты реакции, состоящие в основном из этилдихлорсилана, этилтрихлорсилана и диэтил-хлорсилана, поступают в конденсатор, откуда конденсат стекает в приемник. Полученная смесь разделяется на ректификационной колонне. [24]
При этом кремний и алюминии определяют спектрофотометрически. Метод плавления [14] использован и для анализа кремнемедных сплавов [62], применяемых при синтезе хлорсиланов, на содержание в них кремния и меди. [25]
При изучении распада хлористого метила в индукционном периоде на кремнемедном сплаве, техническом и полупроводниковом кремнии были оценены энергии активации этого процесса, которые оказались равными 62 3; 101 3; 183 9 кДж / моль соответственно. Так, было показано, что обработка кремнемедного сплава хлористым водородом или распад хлористого метила на поверхности сплава активируют поверхность, при этом во всех случаях в газообразных продуктах распада в индукционном периоде не обнаруживается хлористый водород или другие соединения хлора. По всей вероятности, хлор полностью связывается на поверхности контактной массы в виде тех или иных соединений, присутствие которых является одним из необходимых условий начала образования ме-тилхлорсиланов. Была сделана попытка в первом приближении установить состав соединений, образующихся на поверхности кремния в индукционном периоде и в процессе отдувки при возрастающей температуре. Полученные при десорбции продукты содержат значительные количества хлористого водорода, трихлорсилана, тетрахлорида кремния и метилхлорсиланов. [26]
В одно / 1 из производств температура конденсации - 50 С при давлении 4 ати, в то же время как в другом - температура - Ю С, а давление 4 7 ати. В обоих случаях синтез проводится в кипящем слое кремнемедного сплава. [27]
В случае образцов чистого кремния / IHCI - On наблюдаемая энергия активации соответствует истинной. При реакции хлористого водорода с активными образцами кремния ( технический, кремнемедный сплав), ввиду наличия КИЭ, истинная энергия активации является, вероятно, уже не только функцией связи Si - Si, но и прочности связи адсорбированной молекулы. [28]
![]() |
Влияние начальной высоты слоя на параметры псевдоожижения. [29] |
Рассмотрим характер изменения размеров застойных зон с высотой слоя. При изучении холодной модели аппарата диаметром 600 мм с высотами загрузки кремнемедного сплава 350 и 600 мм установлено [109], что при небольших числах псевдоожижения ( W2) высота застойных зон на периферии слоя увеличивается с ростом его высоты. При W2 в случае решетки с металлокера-мическими пластинами увеличение высоты слоя вызывает уменьшение размеров застойных зон по периферии слоя, способствуя более равномерному распределению газа в нижних его частях. В случае же перфорированной решетки увеличение числа псевдоожижения, даже сверх 4, часто не приводит к существенному сокращению высоты застойных зон на периферии слоя. [30]