Cтраница 2
При производстве тетраэтилсвинца образуется и другой отход - смесь щелочного и щелочноземельного металлов, в частности металлического натрия с металлическим кальцием и его солями. Натрий, применяемый для получения свинцово-натриевого сплава, производят путем электролиза расплава смеси солей, например хлоридов натрия и кальция. Добавки соединений кальция вводят для снижения температуры плавления натрия. На катоде образуется расплавленный натрий, который при температуре электролиза находится в жидком состоянии. Одновременно с натрием на катоде также образуется металлический кальций. Получаемый продукт-сырец охлаждают и фильтруют для выделения натрия. Остаток от фильтрования содержит значительные количества натрия и кальция и его удаление представляет собой серьезную проблему В состав остатка в среднем входит 90 - 95 % натрия и кальция, а также различные соли и оксиды этих металлов и другие примеси. Остаток представляет собой кристаллы металлического кальция в смеси с электролитом, заключенным в натриевую матрицу. [16]
![]() |
Выход по току при электро - 5. 00. [17] |
Металлический натрий может быть получен из свинцово-натриевых сплавов, которые образуются при электролизе расплавленных соединений натрия с жидким свинцовым катодом. [18]
Электролизом поваренной соли получают металлический натрий и хлор. Первый сплавляют со свинцом для получения свинцово-натриевого сплава состава 90 % свинца и 10 % натрия. [19]
В СССР для получения ТЭС используют тройной сплав РЬ - Na-К, содержащий - 9 2 - 9 3 % натрия и 0 8 - 0 7 % калия по массе. Небольшие добавки калия ускоряют реакцию взаимодействия хлористого этила со свинцово-натриевым сплавом. Тройной сплав используется в в иде гранул неправильной формы, размер которых 1 - 5 мм. Сплав гранулируют либо в веретенном масле, либо применяют сухой способ грануляции. Сплав на воздухе склонен к самовозгоранию, поэтому его хранят либо в атмосфере инертного газа, либо защищают маслом. В сплаве масляной грануляции содержится 2 - 4 % масла. [20]
Недостатки химического метода получения тетраэтилсвинца - невысокая степень превращения реагентов ( 75 % свинца в реакцию не вступает) и побочное образование хлорида натрия. Кроме того, полностью выделить тетраэтилсвинец из губкооб-разной массы - - смеси свинцово-натриевого сплава и хлорида натрия - на практике весьма сложно. Процесс осуществляется по периодической схеме, поэтому его трудно автоматизировать. Более перспективны в этом отношении, по-видимому, электрохимические методы синтеза тетраэтилсвинца. [21]
Процесс образования тет-раэтилсвинца из этилхлорида и тройного сплава имеет такой же характер, как и в случае бинарного свинцово-натриевого сплава. Вначале реакция идет очень медленно с хорошо выраженным периодом индукции, но затем ее скорость быстро возрастает. Величина периода индукции заметно изменяется при изменении давления хлористого этила, температуры и состава сплава. [22]
![]() |
Реакционный сосуд. [23] |
Вскоре после того, как мы приступили к опытам, было обнаружено, что реакция С Н5С1 со свинцово-натриевыми сплавами может итти сравнительно быстро при комнатной температуре. Как видно из рисунка, реакция идет с ясно выраженным периодом индукции. В начале реакции в течение длительного времени давление в реакционном сосуде практически не изменяется. Далее оно начинает падать сначала медленно, а потом все быстрее. [24]
Натрий, свинец и хлористый этил были теми же, что и при исследовании реакции образования тетра-этилсвинца на основе бинарных свинцово-натриевых сплавов; металлический магний был взят химически чистый, отечественного производства. [25]
![]() |
Усовершенствованная ванна для электролиза хлористого натрия. [26] |
Было предложено вести электролиз в ванне из двух ячеек с промежуточным биполярным электродом из расплавленного свинца. В первой ячейке электролитом служит расплавленный хлористый натрий, катодом - свинец. Образовавшийся здесь свинцово-натриевый сплав перемещается во вторую ячейку, где о служит анодом, а электролитом - расплавленный едкий натр. [27]
Однако химический метод получения ТЭС страдает рядом серьезных недостатков. Во-первых, на получение свинцово-натриевого сплава затрачивается много металлического натрия, выработка которого не так уж проста; его получают путем электролиза расплава едкого натра или хлористого натрия. Во-вторых, в результате реакции между свинцово-натриевым сплавом и йодистым этилом только четвертая часть свинца превращается в ТЭС, остальное вместе с хлористым натрием является трудноотделимым побочным продуктом. И несмотря на усовершенствования химического оформления процесса, эти недостатки имеют более чем столетнюю давность. [28]
Большой реакционной способностью водорода в момент выделения часто пользуются для энергичного восстановления различных веществ. Для этого его получают, растворяя цинк в серной кислоте или в едкой щелочи или внося амальгаму натрия в воду, или, наконец, проводя электролиз. Таких же результатов можно, согласно Фихтеру ( 1933), добиться растворением свинцово-натриевого сплава. [29]
Большой реакционной способностью водорода в момент выделения часто пользуются для энергичного восстановления различных веществ. Для этого его получают, растворяя цинк в серной кислоте или в едкой щелочи или внося амальгаму натрия в воду, или, наконец, проводя электролиз. В последнем случае он действует восстанавливающим образом с особой силой, если катод изготовлен из свинца, на котором водород обнаруживает значительное перенапряжение. Таких же результатов можно, согласно Фихтеру ( 1933), добиться растворением свинцово-натриевого сплава. [30]