Способ - поликонденсация
Cтраница 3
Исследование полидисперсности ароматических полиамидов показало [20], что она сильно зависит от способа поликонденсации. [32]
Преимуществами способа являются возможность быстрого и равномерного смешения мономеров, благоприятные условия для удаления из сферы реакции низкомолекулярных соединений, хорошая теплопередача в процессе реакции. Поликонденсация в растворе используется преимущественно для получения термостойких полимеров ( например, полиимидов), а также высокоплавких полимеров, для которых неприменим способ поликонденсации в расплаве из-за возможной деструкции мономера и полимера при температуре реакции. При поликонденсации в растворе получаемый раствор полимера может использоваться непосредственно по своему назначению. [33]
Процесс проводят обычно при 200 - 400 С. Во избежание окисления мономеров и термоокислительной деструкции полимера поликонденсацию вначале проводят в токе инертного газа, а затем для удаления побочных продуктов реакции - под вакуумом. Достоинствами способа поликонденсации в расплаве являются возможность применения мономеров с пониженной реакционной способностью, высокий выход полимера и его высокая степень чистоты, сравнительная простота технологической схемы и возможность непосредственного использования полученного расплава полимера для формования волокон и пленок. [34]
Использование высоких температур при полпконденсацип в расплаве делает особенно целесообразным применение этого способа для проведения обратимых процессов, потому что при повышении температуры поликонденсационное равновесие смещается в сторону образования высокомолекулярного продукта вследствие легкости отвода низкомолекулярных продуктов. Кроме того, повышение температуры способствует увеличению скорости реакции образования полимера. Для осуществления необратимых процессов способ поликонденсации в расплаве используется редко, так как большинство необратимых процессов протекает со значительными скоростями уже при комнатных температурах. [35]
Иногда трудно провести резкую грань между поликонденсацией в расплаве и растворе. В самом деле, поликонденсацию в расплаве можно рассматривать как частный случай поликонденсации в растворе, где растворителями являются оба или один из мономеров. Поэтому в данной книге поликонденсацией в растворе называется способ поликонденсации, при котором в системе помимо исходных мономеров присутствует еще один компонент в качестве растворителя. [36]
В первую очередь необходимо отметить хорошие условия отвода тепла реакции вследствие разбавления мономеров, что, в свою очередь, позволяет избежать протекания некоторых побочных процессов, развиваемых при повышенных температурах ( см. гл. Поликонденсация в растворе протекает значительно быстрее, чем поликонденсация в расплаве и тем более в твердой фазе. Поэтому, несмотря на то что при поликонденсации в растворе мономеры применяются не в очень больших концентрациях, этот способ поликонденсации является довольно высокопроизводительным. [37]
По окончании поликонденсации и охлаждении реактора полимер застывает в виде блока, имеющего форму реактора. Последующая переработка таких блоков затруднена, и поэтому расплавленную массу обычно выдавливают из реактора в виде ленты, которую после охлаждения измельчают. Из полученной крошки формуют различные изделия. Достоинством способа поликонденсации в расплаве является отсутствие необходимости удалять из полимера растворитель и его регенерировать. Кроме того, с введением растворителя скорость поликонденсации уменьшается и возрастает вероятность реакции циклизации. [38]
Проведение поликонденсации в расплаве является наиболее разработанным и распространенным промышленным способом синтеза поликонденсационных полимеров. Реакцию проводят при температуре на 10 - 20 С выше температуры плавления синтезируемого полимера ( обычно при 200 - 300 С) сначала в атмосфере инертного газа, и на конечных стадиях в вакууме для более полного удаления побочных продуктов из сферы реакции. Процесс может быть периодическим или непрерывным. К достоинствам способа поликонденсации в расплаве относится простота техноло - гической схемы и высокое качество получаемого полимера. [39]
Проведение поликонденсации в расплаве является наиболее разработанным и распространенным промышленным способом синтеза поликонденсационных полимеров. Реакцию проводят при температуре на 10 - 20 С выше температуры плавления синтезируемого полимера ( обычно при 200 - 300 С) сначала в атмосфере инертного газа, и на конечных стадиях в вакууме для более полного удаления побочных продуктов из сферы реакции. Процесс может быть периодическим или непрерывным. К достоинствам способа поликонденсации в расплаве относится простота технологической схемы и высокое качество получаемого полимера. Однако необходимость работы при высокой температуре и создания вакуума усложняет аппаратурное оформление технологического процесса. [40]
Исходным сырьем [6, 7] при получении мономера служит фенол, двуокись углерода, окись этилена и метанол. Вначале из фенола по реакции Кольбе получают я-оксибензойную кислоту. Затем проводят ее оксиэтили-рование и полученную тз-оксибензойную кислоту превращают в метиловый эфир, который легко очищается перекристаллизацией из органических растворителей ( например, четыреххлористого углерода) и перегонкой под вакуумом. Полиэфир получают способом расплавной поликонденсации под вакуумом с выделением метилового спирта. [41]
Страницы: 1 2 3