Cтраница 3
Считая, что механизм Бейкера справедлив, Фаркас и Флинн делают на основании своих результатов следующие выводы. Скорость каталитической реакции зависит от концентрации аминного комплекса и от удельной константы скорости для реакции, в которой участвует этот комплекс и спирт. Поскольку реакция с диазабициклооктаном свободна от стерических затруднений и атомы азота легко доступны для реагентов, образование комплекса между этой молекулой и молекулами изо-цианата происходит легче, чем с амином, имеющим связь углерод - азот со свободным вращением вокруг азота. Браун и Элдред нашли, что некоторые четвертичные соли хинуклидина образуются в 50 - 700 раз быстрее, чем соответствующие производные триэтиламина, и считают, что различие в реакционной способности можно приписать отсутствию стерических затруднений. Фаркас и Флинн отмечают, что сродство амина к протону не обязательно является мерой способности амина образовывать комплекс с молекулой фенилизоцианата, так как протон значительно меньше, чем изоцианат, и реакция с ним мало зависит от стерических факторов. [31]
Амины имеют свойства оснований, сила которых зависит от природы органических остатков, связанных с азотом аминогруппы. Низшие алифатические амины являются более сильными основаниями, чем аммиак. Их можно титровать кислотой в присутствии метилового красного или бромфенолового синего, причем точка эквивалентности определяется очень отчетливо. Присутствие арильного остатка настолько ослабляет основные свойства, что гидрохлориды таких аминов можно титровать раствором щелочи в присутствии фенолфталеина. Наличие нескольких арильных остатков, как, например, в дифениламине, еще более ослабляет основные свойства. Такое же влияние оказывают отрицательные заместители ( например, нитрогруппы), связанные с бензольным ядром. Способность аминов к солеобразованию часто используется для их обнаружения и для идентификации отдельных представителей этого класса веществ по температурам плавления их солей. [32]