Cтраница 3
В случае, когда ( рКа рКь) становится больше 12, закругление излома кривой в первой точке эквивалентности увеличивается, что затрудняет ее установление графическим методом. Когда ( р / Са р / Сь) 14, излом совсем не обнаруживается, так как обе реакции протекают в равной степени. Когда ( рКа рД ь) достигнет 16, в первой точке эквивалентности в растворе содержится приблизительно 91 % недиссоциированных молекул слабой кислоты и слабого основания от исходных концентраций кислоты и соли. В этом случае с начала титрования в растворе увеличивается концентрация недиссоциированных молекул слабого основания, так как преимущественно протекает реакция вытеснения. При этом первая точка эквивалентности опять устанавливается графическим методом с достаточно высокой точностью. С дальнейшим увеличением суммы рКа и рКь равновесные концентрации недиссоциированных молекул слабой кислоты и слабого основания в первой точке эквивалентности еще больше возрастают. Таким образом, в растворе находится смесь очень слабых кислот и оснований практически не взаимодействующих. Излом кондуктометрической кривой в первой точке эквивалентности становится очень резким; до первой точки эквивалентности вытесняется слабое основание, а после нее нейтрализуется слабая кислота сильным основанием в присутствии слабого основания. [31]