Cтраница 2
В результате исследования83 поведения систем пластификатор - полимер при их контакте с поверхностно-активными адсорбентами ( силика-гель, карбонат кальция и др.) предложено применять такой метод для определения способности пластификатора к миграции. Однако правильность результатов, полученных при помощи этого метода, сильно зависит от применяемого адсорбента. Автор считает, что на тенденцию пластификатора к миграции накладываются явления, вызванные поверхностной активностью порошкообразных адсорбентов. [16]
Так же была определена способность пластификатора растворять хлорированный поливинилхлорид. [17]
Использование высоких температур вулканизации ( 165 230 С) требует тщательной разработки состава вулканизующей группы, применения в качестве основного ускорителя вулканизации главным образом сульфен амидов. При высокотемпературной вулканизации важное значение имеет способность пластификаторов резиновых смесей взаимодействовать с вулканизующими агентами. При температурах 170 230 С сравнительно большое количество серы ( 15 - 25 %) вступает по взаимодействие с пластификаторами, что может отрицательно влиять на технические свойства издел ий. [18]
![]() |
Влияние пластификаторов на механические. [19] |
Это дает возможность заранее представить себе эффективность пластифицирующего действия смеси пластификаторов. Однако свойства систем во многом определяются способностью пластификаторов связываться сольватационно с полимером. Надежная оценка пластифицирующего действия может быть дана только на основании экспериментов. [20]
Мнения других исследователей более или менее совпадают с предположениями, указанными выше. Так, например, Джонс утверждает, что ему зачастую приходилось получать неправильные данные вследствие снижения способности пластификатора смешиваться при повышении температуры. [21]
Наиболее важными требованиями, предъявляемыми к пластификаторам, являются отсутствие взаимодействия с материалом в процессе прессования, полное удаление в процессе спекания, хорошая клеящая способность. В процессе выдавливания пластифицированных смесей порошков пластификатор играет роль среды, в которой частицы порошка перемещаются без деформирования и разрушения, повышая степень уплотнения смеси и придавая заготовкам дополнительную прочность в сыром виде за счет клещей способности пластификатора. Пластификатор играет существенную роль не только при прессовании, он может также способствовать или препятствовать процессу спекания, воздействия на свойства готовых изделий. [22]
Объемное количество разбавителя, которое может быть совмещено с 1 объемом пластификатора, характеризует способность пластификатора к разбавлению и является относительной мерой растворяющей способности пластификатора. Очевидно, что эта величина зависит как от эффективной вязкости полимера, так и от температуры проведения опыта и концентрации раствора. [23]
Понятие совместимость приобрело широкий ( возможно, слишком широкий) смысл, в связи с чем представляется целесообразным конкретизировать его по крайней мере для системы полимер-пластификатор. Если понимать под совместимостью способность полимера и пластификатора образовывать гомогенную систему, то вопрос о совместимости сводится к рассмотрению взаимной растворимости компонентов. Но даже при этом, казалось бы, четком определении возможны различные толкования. Так, Тиниус [4] не отождествляет способность пластификатора растворять полимер с совместимостью. Неадекватные толкования термина совместимость в известной мере вызваны тем, что в числе способов, которыми разные авторы предлагают оценивать растворяющую способность пластификатора, имеется группа методов, основанных на изучении скорости растворения. Однако зависимость скорости растворения от большого числа факторов может привести к получению противоречивых данных. В понятие совместимости вносит также некоторое ограничение Дарби [5], который понимает под совместимостью полимера и пластификатора способность к образованию ими гомогенной композиции с полезными свойствами. Такая точка зрения не лишена смысла, но при этом исчезает почти полностью физико-химическая основа явления, поскольку в число критериев вносятся практические соображения, которые в различных случаях различны. Действительно, в зависимости от назначения материала полезными могут быть признаны разные, в том числе противоположные свойства. [24]
Согласно теории Джонса [5], свойства термопластических пластифицированных полимеров зависят в значительной мере от вязкости пластификатора. Чем ниже вязкость пластификаторов, смешиваемых с полимерами, тем мягче получается пластик. Джонс утверждает, что продукты, содержащие пластификаторы с низким температурным коэффициентом вязкости, также имеют низкий температурный коэффициент. Многие аномальные данные он объясняет снижением способности пластификатора смешиваться при изменении температуры, что также создает трудности применения этой теории к пластификаторам для полимеров. Подвергая критике теорию Джонса, Дайсон приводит данные, показывающие, что непластифицированные продукты более чувствительны к изменению температуры, чем испытанный им полимер с 25-процентным содержанием диоктилфталата. [25]
Изучение явлений, возникающих при контакте пленок с системами, содержащими пластификатор, имеет большое научное и техническое значение. Получаемые данные очень сильно зависят от условий опыта и могут быть направлены в желаемом направлении. Процесс миграции пластификатора очень длителен, хотя его и можно ускорить повышением температуры или давления. Однако не исключено, что столь значительные изменения условий опыта повлияют на способность пластификаторов мигрировать. [26]
Пластифицированные пленки для различных областей применения получаются из смесей поливинилхлорида с пластификаторами. В зависимости от требуемой твердости применяются смеси, содержащие от 50 до 90 % поливинилхлорида. Выбор пластификатора, часто вводимого в смесь, определяется необходимыми свойствами пленки. При применении в качестве пластификаторов низкомолекулярных сложных эфиров обычно с уменьшением числа атомов углерода в спиртовом остатке пластифицирующая способность их ( образование эластичной пленки из смеси поливинилхлорид - пластификатор) повышается и улучшается эластичность и морозостойкость пленок, полученных из смесей одинакового состава, однако одновременно возрастают летучесть и способность пластификатора к миграции, а также липкость поверхности. При применении ароматических ( фталевые кислоты) и алифатических ( адипиновая, реже - себациновая кислоты) ди-карбоновых кислот в качестве одного из исходных компонентов при синтезе диэфиров свойства пластификаторов изменяются так же, как при уменьшении числа атомов углерода в спиртовом остатке; аналогичное изменение свойств наблюдается при переходе от ароматических к разветвленным и нормальным алифатическим компонентам в молекуле пластификатора. Для получения особо пластичной и гибкой пленки добавляют эфиры алифатических дикарбоновых кислот. Часто для улучшения некоторых свойств, например устойчивости к скручиванию при использовании для настилов полов, в состав композиции вводят так называемые разбавители ( смолы, хлорпарафины, содержащие 50 % хлора); это возможно в том случае, если морозостойкость материала не имеет существенного значения, так как введение этих добавок ухудшает морозостойкость. [27]
Пластифицированные пленки для различных областей применения получаются из смесей поливинилхлорида с пластификаторами. В зависимости от требуемой твердости применяются смеси, содержащие от 50 до 90 % поливинилхлорида. Выбор пластификатора, часто вводимого в смесь, определяется необходимыми свойствами пленки. При применении в качестве пластификаторов низкомолекулярных сложных эфиров обычно с уменьшением числа атомов углерода в спиртовом остатке пластифицирующая способность их ( образование эластичной пленки из смеси поливинилхлорид - пластификатор) повышается и улучшается эластичность и морозостойкость пленок, полученных из смесей одинакового состава, однако одновременно возрастают летучесть и способность пластификатора к миграции, а также липкость поверхности. При применении ароматических ( фталевые кислоты) и алифатических ( адипиновая, реже - себациновая кислоты) ди-карбоновых кислот в качестве одного из исходных компонентов при синтезе диэфиров свойства пластификаторов изменяются так же, как при уменьшении числа атомов углерода в спиртовом остатке; аналогичное изменение свойств наблюдается при переходе от ароматических к разветвленным и нормальным алифатическим компонентам в молекуле пластификатора. Для получения особо пластичной и гибкой пленки добавляют эфиры алифатических дикарбоновых кислот. Часто для улучшения некоторых свойств, например устойчивости к скручиванию при использовании для настилов полов, в состав композиции вводят так называемые разбавители ( смолы, хлорпарафины, содержащие 50 % хлора); это возможно в том случае, если морозостойкость материала не имеет существенного значения, так как введение этих добавок ухудшает морозостойкость. [28]
Смолы Параплекс применяют главным образом в производстве нитроцеллюлозных лаков и в композициях виниловых смол. Все смолы Параплекс совместимы с нитроцеллюлозой, но степень их совместимости с другими эфирами целлюлозы и виниловыми смолами несколько отлична. Некоторые из них применяют в комбинации с мочевино - и меламнно-формальдегидными смолами в производстве покрытий горячей сушки. Параплексы RG-2, RG-8 и RQ-10 совместимы с нитроцеллюлозой, этилцеллюлозой, поливинил-бутиралем и мочевино-формальдегидными смолами, но они различаются по цвету и консистенции. Параплекс RG-10 окрашен в более светлый цвет и обладает способностью лучше растворять нитроцеллюлозу. Способность пластификатора лучше растворять нитроцеллюлозу снижает его тенденцию выпотевать из пленки. Параплекс RG-8 имеет наименьшую вязкость и может быть с успехом использован для перетира пигментов в производстве пигментированных лаков. Он хорошо смачивает пигменты, и его можно применять для перетира пигментов без растворителей. Это исключает обычную потерю растворителя при перетире пигментов на вальцовой краскотерке. [29]
Смолы Параплекс применяют главным образом в производстве нитроцеллюлозных лаков и в композициях виниловых смол. Все смолы Параплекс совместимы с нитроцеллюлозой, но степень их совместимости с другими эфирами целлюлозы и виниловыми смолами несколько отлична. Некоторые из них применяют в комбинации с мочевино - и меламяно-формальдегидными смолами в производстве покрытий горячей сушки. Параплексы RG-2, RG-8 и RG-10 совместимы с нитроцеллюлозой, этющеллюлозой, поливинил-бутиралем и мочевино-формальдегидными смолами, но они различаются по цвету и консистенции. Параплекс RG-10 окрашен в более светлый цвет и обладает способностью лучше растворять нитроцеллюлозу. Способность пластификатора лучше растворять нитроцеллюлозу снижает его тенденцию выпотевать из пленки. Параплекс RG-8 имеет наименьшую вязкость и может быть с успехом использован для перетира пигментов в производстве пигментированных лаков. Он хорошо смачивает пигменты, и его можно применять для перетира пигментов без растворителей. Это исключает обычную потерю растворителя при перетире пигментов на вальцовой краскотерке. [30]