Способность - реакция
Cтраница 2
Займемся теперь более внимательным изучением уравнения (18.11), чтобы выяснить, каким образом функция свободной энергии зависит от изменений энтальпии и энтропии заданного процесса. Однако энтропийный вклад, определяемый величиной - ТА S, может повысить или, наоборот, понизить способность реакции к самопроизвольному протеканию. При положительном значении AS ( которое означает, что конечное состояние процесса более хаотично, или неупорядоченно, чем его начальное состояние) член - ТА S вносит отрицательный вклад в общую величину AG; значит, он повышает тенденцию реакции к самопроизвольному протеканию. При отрицательном AS член - 7AS, наоборот, уменьшает тенденцию реакции к самопроизвольному протеканию. [16]
Отсюда следует важный вывод, что нет необходимости пользоваться температурной зависимостью скорости реакции в широком интервале температур. Вполне допустимо использование приближенного выражения, правильно описывающего эту зависимость в узком интервале температур. Однако если просто разложить скорость реакции в ряд по степеням разности температур, то потеряется самая характерная особенность явлений горения: способность реакции к экспоненциальному самоускорению. [17]
Для построения рациональной классификации каталитических реакций нужно было бы сгруппировать их по принципу общности механизма, сходства состава и строения активированных комплексов лимитирующих стадий. Пока, к сожалению, нет прямых путей для изучения активированных комплексов, да и косвенно полученные сведения весьма скудны. Поэтому на современном этапе приходится избрать обратный путь: сгруппировав реакции по сходству лучших катализаторов, известных для данных реакций, и предполагая, что способность реакций ускоряться сходными катализаторами свидетельствует о подобии механизма и структуры активированных комплексов, относить каждую такую группу реакций к одному типу. [18]
 |
Стандартные электрохимические потенциалы некоторых элементов при 25 С по отношению к стандартному водородному электроду. [19] |
Напряжение гальванического элемента может изменяться в зависимости от концентрации находящегося в нем электролита. Например, изменяя концентрацию ионов цинка в цинковом полуэлементе, мы сместим, согласно принципу Ле Ша-телье, равновесие между цинком и ионами цинка, и вследствие этого изменится электродный потенциал цинка. При [ Zn2 ] 1 моль / л стандартный потенциал этого электрода равен 0 76 В, но при уменьшении [ Zn2 ] равновесие Zn Zn2 2e - смещается в правую сторону, а поскольку электродный потенциал является мерой способности реакции к самопроизвольному протеканию, ясно, что в данной ситуации он должен возрасти. [20]
Страницы: 1 2