Способность - ароматические углеводород
Cтраница 2
 |
Влияние аитпонкс. тельных присадок на смолооо зование и реактивном топлп содержащем продукты крекпн при 1 ( - чаеово м ускоренном mi танин. [16] |
Нафтеновые углеводороды по своей окисляемости близки к парафиновым углеводородам. Нафтеновые углеводороды с боковыми цепями окисляются легче. Ароматические углеводороды с боковыми цепями значительно менее стойки, в особенности при наличии третичных атомов, которые легко присоединяют кислород с образованием гидроперекисей. Способность ароматических углеводородов к окислению возрастает с увеличением числа и длины боковых цепей. Нафтеио-арома-тические углеводороды, например тетралин, активно реагируют с кислородом с образованием гидроперекисей. [17]
 |
Примеры экстракции азосоединений, образующихся при фотометрических определениях. [18] |
Уже отмечалось, что фенолы и ароматические амины представляют самую многочисленную группу органических соединений, которые можно фотометрически определять в виде интенсивно окрашенных азосоединений. Однако соединения других типов также способны реагировать с солями диазония с образованием азосоединений. Это относится к некоторым соединениям, имеющим подвижный атом водорода. Отмечалась способность ароматических углеводородов ( толуол, л-ксилол, 1-метилнафталин) взаимодействовать с наиболее активными солями диазония, например, с ди-азотированным 2 4 6-тринитроанилином. Присутствие таких заместителей, как - СН3, - NH2 и - ОН, усиливает эту способность. Наличие подвижного атома водорода у многих алифатических соединений позволяет фотометрически определять их, используя реакции с солями диазония. [19]
Как известно, в состав бензина входят парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды. Поэтому практический интерес представляет изучение взаиморастворения индивидуадь-ных углеводородов с метанолом, содержащим воду. Наибольшим значением пблйризуемостй обладают ароматические углеводороды. За ними следуют нафтено-ароматические, нафтеновые и парафиновые углеводороды. В работе 5 указывается на способность ароматических углеводородов стабилизировать ВМС, содержащие небольшое количество воды. [20]
Вопрос этот мало освещен в литературе, а имеющиеся данные несколько противоречивы. Так, например, Денисон [1] считает, что естественные сернистые соединения в большей степени, чем ароматические углеводороды, ингибитируют процесс окисления. Черножуков и Крейн [2] приводят экспериментальные данные, подтверждающие ингибитирующие свойства сернистых соединений. В то же время Великовский и Кичкин [3] на основании своих опытных данных пришли к выводу, что природные сернистые соединения не обладают ингибитирующими свойствами, но способны усиливать ингибитирующую способность ароматических углеводородов. Чертков и Зрелов [4] установили, что алифатические меркаптаны окисляют углеводороды топлива и вызывают образование осадков. [21]
Представляется вероятным, что Н - связи гораздо чаще влияют на механизм рейкций, чем это принято думать в настоящее время. Если в реагирующей системе присутствуют группы, способные к образованию Н - связей, на ход реакции может влиять образование хелатных конфигураций, а также определяемая Н - связью упаковка реагирующих молекул или молекул реагентов и растворителя. Данные относительно мало - известных систем с Н - связями, приведенные в гл. В то время как для прямого определения присутствия комплексов на основе Н - связи требуется энергия взаимодействия по крайней мере в две-три килокалории ( при комнатной температуре), на активированный комплекс могут влиять еще более слабые взаимодействия. Например, группа С - Н хлороформа обнаруживает отчетливо выраженную способность к образованию Н - связи, между тем как группы С - Н в молекуле метилхлороформа таким свойством, по-видимому, не обладают. Однако метилхлороформ, несомненно, сохраняет некоторую тенденцию к образованию Н - связи, которая может проявиться в кинетике процесса, поскольку скорости реакций крайне чувствительны к энергии активации. Представляет интерес также способность ароматических углеводородов и олефинов выступать в качестве оснований. В результате, при сближении двух реагирующих ароматических молекул характер их ориентации может определяться преимущественно взаимодействием слабокислотных групп С - Не основными я-электронами ароматического ядра. На существование тенденции к такой ориентации указывает упаковка в кристаллических бензоле и нафталине. [22]
Страницы: 1 2