Cтраница 1
Способность вращения, вероятно, зависит здесь от кристаллического сложения вещества. При одинаковых условиях величина вращения и его направление условливаются натурой веществ, но определенных отношений между ними и химическим составом не замечено. Оптическая деятельность проявляется преимущественно в веществах, вырабатываемых организмами; вещества того же самого состава и почти одинаковых химических свойств, но полученные искусственно, синтетическими путями, обыкновенно не действуют на поляризованный луч света, между тем как производные, получаемые из веществ оптически деятельных, часто и сами обладают этой деятельностью, хотя величина ее и даже направление могут быть другие. Температура, а в некоторых случаях и примесь известных оптически недеятельных веществ, и другие условия могут изменять величину вращения и направление его, хотя состав вращающего вещества остается не измененным. Прибавление борной кислоты к раствору обыкновенной ( вправо-вращающей) виннокаменной кислоты увеличивает вращение; нагревание виннокаменной кислоты уменьшает ее оптическую деятельность и делает, наконец, направление вращения обратным. Известковая соль правой виннокаменной кислоты, вращающая в водяном растворе вправо, вращает влево, если растворить ее в соляной кислоте. Вращение, производимое растворами обыкновенной ( правой) глюкозы ( виноградного сахара), уменьшается при нагревании; кроме того, свежий раствор ее, приготовленный в холоде, вращает сильнее тотчас после приготовления и слабее чрез несколько времени. [1]
Оптическая активность - способность вращения плоскости поляризации плоскополяризованного света - может проявляться веществом во всех агрегатных состояниях. [2]
Уже давно было замечено, что способность вращения какого-лиоо вещества изменяется прполизитбльно Оирзтно пропорционально квадрату длины волны проходящего света, именно: чем меньше длина волны, тем больше наблюдаемое вращение. Однако это не всегда так: в зависимости от длины волны у некоторых соединений наблюдается не только уменьшение величины вращения, но иногда даже изменение знака вращения на обратный. Например, правовращающая камфора в гексановом растворе дает максимум вращения вправо при длине волны 3200 А и вращает плоскость поляризации влево примерно на тот же угол при длине 2900 А. [3]
Приобретенная веществом под действием магнитной силы способность вращения плоскости поляризации света не в точности пропорциональна его диамагнитной или ферромагнитной намагничиваемости. Действительно, имеются исключения из того правила, что вращение является положительным для магнитных и отрицательным для ферромагнитных веществ, так как, например, нейтральный хромистый калий является диамагнитным, но производит отрицательное вращение. [4]
Био заметил, что некоторые тела, обладающие способностью вращения, теряют эту способность, если их подвергнуть плавлению или растворению. Кроме того, вращение плоскости поляризации вправо или влево соединено с кристаллической формой. Так, кристаллы кремнезема в большинстве случаев отклоняют плоскость поляризации вправо, но встречаются отклоняющиеся и влево. Если мы станем рассматривать форму этих кристаллов, то окажется, что она эхшэдрична. Кристаллы кремнезема суть шестисторонние призмы, и те из них, которые вправо, имеют плоскости притупления с правой стороны, а которые, влево - с левой. [5]
Мы сказали, что с плавлением или растворением тел способность вращения у некоторых исчезает, но существуют такие тела, которые одинаково вращают в каком бы физическом состоянии они не находились, - в жидком ли или в газообразном; угол вращения остается тот же, если только луч света при этом встречает одинаковое число частиц; примером может служить скипидар. Понятно поэтому, что толщина слоя, через который проходит луч, газообразного скипидара должна быть больше, чем жидкого. Такое частичное вращение, как это открыл Пастер, особенно характерно для органических соединений. Примером могут служить две кислоты одной и той же формулы - правая и левая вин-ные кислоты, на которые, как открыл Пастер, распадается недействующая виноградная кислота. Правая винная кислота, или обыкновенная кислота, встречается в виноградном соке, ( гораздо реже встречается недействующая, или тановая. Как та, так и другая вращают плоскости поляризации и при том, возьмем ли мы их в свободном состоянии или в виде солей. Соли винной ( левой) кислоты вращают влево, соли виноградной ( тановой - правой) - вправо, что связано с расположением плоскостей кристаллов. Кристаллы одной из них представляют такое расположение плоскостей, как изображение в зеркале от кристаллов другой. А потому, если получить кристаллы из водного раствора смеси солей обеих кислот, то эти соли легко можно разделить по внешнему виду. [6]
Раствор тростникового сахара, являясь оптически деятельным раствором, обладает способностью вращения плоскости поляризации вправо; его удельное вращение [ а ] 66 56 град. Смесь глюкозы ( Ы52, 80град) и фруктозы ( [ а ] 9 1 90 град) вращает плоскость поляризации влево. По мере инверсии правое вращение раствора уменьшается, и в конце опыта раствор вращает влево. Угол а вращения раствора пропорционален концентрации растворенных веществ. [7]
Так как можно ожидать, что при перегонке, в особенности высоко кипящих частей, способность вращения могла утратиться, то для испытания была взята так называемая белая кавказская нефть, имеющая желтый цвет, который она теряет только отчасти при фильтрований чрез животный уголь. Обесцвеченная до такой степени, что при длине столба в 200 мм поле зрения поляризационного аппарата наблюдалось достаточно ясно, наша нефть не дала никакого отклонения. [8]
Первичная фотохимическая реакция, протекающая, как следует предполагать, с поглощением кванта, приводит к разрыву двойной связи, вследствие чего молекулы приобретают способность вращения, так как вращение их вокруг двойной связи заторможено. За время перехода возбужденной молекулы с разорванной двойной связью в нормальную с двойной связью часть молекул успевает превратиться в форму изомера. Однако большая часть молекул возвращается в нормальное состояние, не совершив акта поворота. [9]
Так, если растворить сахар в воде и определять через некоторые промежутки времени величину угла вращения, то заметим, что величина угла вращения постепенно уменьшается, хотя бы раствор находился постоянно при обыкновенной температуре; следовательно, тут имеет влияние а способность вращения растворитель. [10]
Кристаллическая фаза, устойчивая на промежуточных ступенях, обладает заметным двойным лучепреломлением в направлении оси с; веро-ятнр, она двуосна. Во время реакции превращения сохраняется способность вращения плоскости поляризации. [11]
Большой интерес представляет также рассмотрение процессов, связанных с вращением плоскости поляризации. Некоторые Твердые материалы и растворы обладают способностью вращения плоскости поляризации в одну или другую сторону ( правое или левое вращение), причем угол поворота пропорционален толщине слоя и концентрации активного вещества. Вообще говоря, способность вращения плоскости поляризации может определяться как строением молекулы вещества, так и расположением молекул в кристаллической решетке. [12]
В ноябре 1874 г. опубликовал в бюллетене Французского химического общества статью Об отношениях, существующих между атомными формами органичеоких тел и способностью вращения их растворов, в которой изложил независимо от Я. [13]
Большой интерес представляет также рассмотрение процессов, связанных с вращением плоскости поляризации. Некоторые Твердые материалы и растворы обладают способностью вращения плоскости поляризации в одну или другую сторону ( правое или левое вращение), причем угол поворота пропорционален толщине слоя и концентрации активного вещества. Вообще говоря, способность вращения плоскости поляризации может определяться как строением молекулы вещества, так и расположением молекул в кристаллической решетке. [14]
Хакомори ( 1927), первый спектроскопическим путем доказавший образование виннокислого комплекса уранила, заметил также, что растворы виннокислого уранила чувствительны к воздействию света: меняют окраску на более темную ( очевидно, в связи с образованием коллоидов) и образуют на свету белый осадок. На наличие комплексообразования указывает также увеличение удельной способности вращения плоскости поляризации раствора виннокислого натрия ( с 30 до 170) при добавлении сульфата урана. Способность вращать плоскость поляризации полностью исчезает после продолжительной выдержки на свету. [15]