Cтраница 2
Молекулы вещества в адсорбированном слое теряют одну степень поступательного движения, перпендикулярного к поверхности, и двигаются по поверхности в виде свободного двумерного газа, молекулы которого обладают своими обычными вращательными и колебательными степенями свободы. В другом предельном случае, при хемосорбции, когда молекулы связаны фиксированными центрами, теряются все три степени свободы поступательного движения. При этом может происходить частичная их замена колебательными движениями и адсорбированная молекула может сохранить или не сохранить способность вращения вокруг одной из своих осей. [16]
Влияние работ Пастера на Ле-Беля является общепризнанным, остается доказать, что оно справедливо и в отношении Вант-Гоффа. В третьей части своего труда Применение гипотезы для объяснения оптической активности углеродистых соединений Вант-Гофф [68], желая лишний раз подчеркнуть правильность развитых им положений, указывал, что по имеющимся представлениям о состоянии тел в растворах, способность вращения плоскости поляризации растворами нельзя объяснить формированием какой-то геометрической группировки из их молекул, а только свойствами самих молекул. Но, несмотря на это - писал далее Вант-Гофф - мы можем получить определенное представление о пространственной группировке входящих в молекулу атомов элементов, которую мы рассматриваем как стабильную систему из материальных точек и можем приписать ей стереометрическую фигуру. Приведенная цитата выражает стремление Вант-Гоффа распространить учение об асимметрическом углероде до возможных пределов, в том числе для объяснения указанной аналогии. Это естественное авторское стремление привело к обесцениванию того огромного труда, который затратил Вант-Гофф, чтобы отгородиться от гениальной идеи Пастера и его блестящих исследований и показать, что новая гипотеза основана на совершенно других принципах. Делая такой шаг, Вант-Гофф не доучел то важное обстоятельство, что гипотеза об ассимметрическом атоме углерода не может привести к представлению о строении тех или иных асимметрических кристаллов. Понятие об асимметрическом строении кристаллов возникло на основе наблюдения и опыта задолго до обнародования стереохимической гипотезы Вант-Гоффа. [17]
Эти принудительные ограничения меньше для физически адсорбированных молекул чем для хемосорбирован-ных. Уменьшение числа степеней свободы при адсорбции свободно движущейся молекулы газа показывает, что при адсорбции должна теряться по меньшей мере одна степень свободы поступательного движения, в результате чего образуется двумерный газ. В другом предельном случае, при хемосорбции, когда молекулы связаны с фиксированными центрами, теряются все три степени свободы поступательного движения. При этом может происходить частичная их замена колебательными движениями, и адсорбированная молекула может сохранить или не сохранить способность вращения вокруг одной из своих осей. Далее, при адсорбции молекул на фиксированных центрах изменение энтропии будет обусловлено еще и различными способами распределения молекул на доступных центрах. [18]
Другое отношение тел к свету - это способность вращать плоскость поляризации в правую или в левую сторону - способность более специфическая, и до сих пор еще не определено ее отношение к составу тел. Тела, обладающие этой способностью, называются оптически деятельны, и хотя их известно довольно много, но они в сравнении с числом всех известных тел составляют только незначительную часть. Впрочем, нужно заметить, что и индифферентные к поляризованному лучу тела могут быть превращены в оптически деятельные при посредстве некоторых агентов, так. С другой стороны, оптически деятельные тела могут лишаться этой способности при изменении некоторых условий, так, например, при повышении температуры. Иные тела даже при обыкновенной температуре со временем изменяют или теряют способность вращения. [19]