Cтраница 1
Способность альдегидов присоединять HCN с образованием оксинитрилов, содержащих в молекуле на один углерод больше, в сочетании с последующим гидролизом нитрила до кислот может быть использована для удлинения углеродной цепочки в процессе синтеза некоторых веществ. [1]
Способность альдегидов и кетонов к переходу в изомерные им кетоны была отменена и в других случаях. [2]
Способность альдегидов легко окисляться может быть интерпретирована не только как радикальная реакция, но и как ионный процесс. Замещение гидрид-иона в молекуле альдегида на анион гидроксила должно привести к образованию продукта окисления альдегида - карбоновой кислоте. [3]
Способность альдегидов и кетонов к энолизацни также указывает на подвижность атомов водорода у прикарбонильных атомов углерода. В соответствии с правилом Эльтекова21, энольные формы простейших альдегидов и кетонов весьма неустойчивы. [4]
Способность альдегидов и кетонов реагировать с нуклеофила-ми - естественное следствие электрофильности карбонильного углерода. [5]
Способность альдегидов присоединять HCN с образованием оксинитрилов, содержащих в молекуле на один углерод больше, в сочетании с последующим гидролизом нитрила до кислот может быть использована для удлинения углеродной цепочки в процессе синтеза некоторых веществ. [6]
Эти результаты объясняются способностью альдегида конденсироваться не только как карбонильное соединение, но и как соединение с активным атомом водорода. В приведенных выше примерах бензальдегид и м-бром-бензальдегид относятся к первой категории, а п-диметиламинобензальдегид и анисовый альдегид - ко второй. Поэтому не является неожиданностью, что многие ароматические альдегиды вообще не образуют симметричных бензоинов; к ним относятся, например, нитро - и оксибензальдегиды. Хлор -, бром - и л-диметиламинобензальдегиды образуют бензоины с низкими выходами. [7]
![]() |
Зависимость наводороживания стальных катодов ( проволока ПП 0 0 55 мм от концентрации алифатических альдегидов. в 0 1. н. H2SO4 2 5 мг / л H2SeO3. [8] |
С увеличением длины углеводородного радикала ингибиру-ющая способность альдегидов увеличивается. [9]
Влиянием карбонильной группы на подвижность атомов водорода в а-положении к ней обусловлена способность альдегидов и кетонов существовать и вступать в некоторые химические реакции в нескольких взаимно переходящих друг в друга формах. Такое явление наблюдается и в других классах органических веществ; А. М. Бутлеров назвал его динамической изомерией. В современной химии способность определенных веществ существовать и вступать в реакции в нескольких переходящих друг в друга формах называют таутомерией ( греч. [10]
Предпосылкой для постановки опытов А. Е. Фаворского была на несколько лет ранее установленная С. Н. Даниловым способность альдегидов изомеризоваться в кетоны [2], а также экспериментальные данные по дегидратации а-гликолей. [11]
Поскольку сероуглерод количественно реагирует с большинством вторичных аминов ( за исключением ароматических и пространственно затрудненных аминов) лимитирующим фактором в этом методе является способность 2-этилгексилового альдегида разрушать первичные амины, если они имеются, не затрагивая при этом вторичные амины. [12]
Способность альдегидов изомеризоваться в кетоны даже в условиях, принятых для дегидратации а-гликолей, вовсе не указывает на образование кетонов из гликоля только через альдегид. [13]
Альдегиды более реакциоииоспособны в реакциях присоединения нуклеофильных реагентов по сравнению с кетонами, и реакции присоединения к альдегидам характеризуются более высокими, чем для кетонов, значениями констант равновесия этого обратимого процесса. Более высокая реакциоииая способность альдегидов отчасти связана с отсутствием стерических препятствий для атаки нуклеофильного агента. В кетонах две алкильные группы создают стерические препятствия для образования тетраэдрического продукта присоединения. Это, однако, не решающая причина различия в реакционной способности альдегидов и кетонов. Другая и более важная причина состоит в более высокой термодинамической стабильности кетонов по сравнению с альдегидами. В таблице 16.3 приведены данные по теплотам образования некоторых изомерных альдегидов и кетонов. [14]
Так, например, хорошо известна способность сс р-непредельных альдегидов и кетонов в реакциях с восстановителями самых различных типов ( например, боргидридом натрия) образовывать смеси продуктов как 1 2 -, так и 1 4-присоединения. [15]