Cтраница 2
Установлено, что содержание ацетальдегида в исходном у. Результаты анализа по методикам, описанным в ГОСТ 2222 - 65 и ВТУ-2192, различаются на целый порядок, что опять-таки связано с реакционней способностью альдегидов, так как по ГОСТ анализ проводится при комнатной температуре, а по ВТУ - при температуре ст 0 до - - 2: С. [16]
Бисульфитные соединения довольно хорошо растворимы в воде. В растворах они находятся в равновесии с образующими их компонентами. Поэтому добавление кислот ( разрушающих бисульфит) или щелочей ( связывающих его) вызывает распад бисульфитного соединения с выделением свободного альдегида или кетона. При нагревании бисульфитные соединения также распадаются. Способность альдегидов и кетонов образовывать бисульфитные соединения часто используют для выделения и очистки альдегидов и кетонов. Сера в бисульфитных соединениях шестивалентна; поэтому ход образования их в растворах можно проследить количественно, оттитровывая иодом избыток бисульфита. [17]
Бисульфитные соединения довольно хорошо растворимы в воде. В растворах они находятся в равновесии с образующими их компонентами. При нагревании бисульфитные соединения также распадаются. Способность альдегидов и кетонов образовывать бисульфитные соединения часто используют для выделения и очистки альдегидов и кетонов. Сера в би-сульфитных соединениях шестивалентна; поэтому ход образования их в растворах можно проследить количественно, оттитровывая иодом избыток бисульфита. [18]
Одна из деталей строения альдегидной группы - наличие в ней двойной связи - обусловливает большую часть реакций, характерных для альдегидов, Одна из этих двух связей обычная связь ( о - связь), другая - тс-связь. Последняя, как об этом уже говорилось выше ( см. стр. Эта особенность тс - связи усугубляется в карбонильной группе тем, что двойная связь соединяет здесь атом углерода с электроотрицательным атомом кислорода, сильно притягивающим электроны, а потому эта связь сильно поляризована. Благодаря этому к - связь в карбонильной группе становится еще менее прочной. Наличие в карбонильной группе сильно поляризованной - связи и является причиной высокой реакционной способности альдегидов и обусловливает способность альдегидов к многочисленным реакциям присоединения. [19]
Одна из деталей строения альдегидной группы - наличие в ней двойной связи-обусловливает большую часть реакций, характерных для альдегидов. Одна из этих двух связей обычная связь ( а-связь), другая - я-связь. Последняя, как об этом уже говорилось выше ( см. стр. Эта особенность я-связи усугубляется в карбонильной группе тем, что двойная связь соединяет здесь атом углерода с электроотрицательным атомом кислорода, сильно притягивающим электроны, а потому эта связь сильно поляризована. Благодаря этому я-связь в карбонильной группе становится еще менее прочной. Наличие в карбонильной группе сильно поляризованной я-связи и является причиной высокой реакционной способности альдегидов и обусловливает способность альдегидов к многочисленным реакциям присоединения. [20]
Каталитическое гидрирование как масляного, так и кротонового альдегидов приводит к получению 1-бутанола. Алюмогидрид лития является селективным восстановителем: легко восстанавливает карбонильную группу до спиртовой, но не восстанавливает двойную углерод-углеродную связь. Данная реакция является нуклеофильным присоединением. Различие объясняется тем, что HCN является более слабым нуклео-филом, чем NaHSOs. Устойчивость хлоральаммиака обусловлена сильным электроноакцепторным характером трихлорметильной группы. Примером может служить альдольная конденсация. Активность водорода при - углеродном атоме обусловлена способностью альдегида образовывать устойчивый ( стабилизированный сопряжением) анион. Если в альдольную конденсацию вступают два разных карбонильных соединения, то одно из них реагирует с основанием с образованием енолят-иона, а второе присоединяет этот анион по карбонильной группе. [21]
Каталитическое гидрирование как масляногр, так и кротонового альдегидов приводит к получению 1-бутанола. Алюмргидрид лития является селективным восстановителем: легко восстанавливает карбонильную группу до спиртовой, но не восстанавливает двойную углерод-углеродную связь. Данная реакция является нуклеофильньш присоединением. Образование циаигидринов ускоряется добавлением оснований, так как последние способствуют возникновению сильного нуклеофильного агента ( С. Различие объясняется тем, что HCN является более слабым нуклео-филом, чем NaHSOg. Устойчивость хлоральаммиака обусловлена сильным электроноакцепторным характером трихлорметильной группы. Примером может служить альдольная. Активность водорода при а-углерод-ном атоме, обусловлена способностью альдегида образовывать устойчивый ( стабилизированный сопряжением) анион. Если в альдольную конденсацию вступают два разных карбонильных соединения, то одно из них реагирует с основанием с образованием енолят-иона, а второе присоединяет этот анион по карбонильной группе. [22]