Элюирующая способность - растворитель
Cтраница 2
 |
Корреляции между элюирующей силой е на силикагеле ( 2 и на оксиде алюминия ( I с рациональным параметром I ЮЛЯрНОСТИ У. [16] |
Конечно, общепризнано, что Р является приближенной мерой оценки элюирующей способности растворителя н адсорбционной и в распределительной НФХ. [17]
Для данной комбинации растворитель-адсорбент элюирующая способность растворителя определяется энергией взаимодействия Е, т.е. элюирующая способность растворителя различна для разных адсорбентов и. Для каждого сорбента должен быть свой элюотропный ряд, поэтому более основные растворители следует применять в сочетании с силикагелем или оксидом алюминия, а кислотные растворители - в сочетании с силикагелем. Применяемый для характеристики элюируюшей способности параметр е есть энергия взаимодействия молекулы растворителя с единицей площади поверхности адсорбента, поэтому он применим для оценки любого сочетания сорбент / растворитель. [18]
Автор данной книги не разделяет мнение Перри [108], что лишь за счет малой элюирующей способности растворителя удается достичь высокой селективности. [19]
 |
Свойства растворителей, применяемых в ТСХ. [20] |
Данные, приведенные в таблице, взяты из работ [133] и [127] и расположены в порядке возрастания элюирующей способности растворителя на оксиде алюминия. Поскольку величиные0 получены в КЖХ, где точный контроль активности затруднителен ( см. с. ИЗ ]), ее значения и последовательность элюентов могут в некоторой степени изменяться. [21]
Несмотря на некоторые практические преимущества параметра Р, в настоящее время он почти не используется для оценки элюирующей способности растворителя. Такая же судьба постигла уравнение Сочевинского [146], предназначенное для расчета значений R при элюировании трехкомпонентной смесью растворителей. [22]
Элюотропные ряды сохраняют свою последовательность только в рамках того класса веществ, для которого они составлены, так как элюирующая способность растворителя определяется взаимодействиями адсорбента с растворителем и веществом. Как миксотропный, так и элюотропный ряды растворителей соответствуют приблизительно ряду по увеличению полярности, составленному на основе эмпирического параметра полярности Ет ( ср. [23]
Для данной системы растворитель / адсорбент Элюирующая способность определяется как энергия адсорбции ESa на единицу поверхности молекулы растворителя, т.е. Элюирующая способность растворителя будет разной для различных адсорбентов. Следовательно, более основные растворители обладают, как правило, более высокой элюирующей способностью при использовании силикагеля или оксида алюминия, а кислотные растворители, напротив, - при применении силикагеля, модифицированного аминогруппами. [24]
В соответствии с этим уравнением разность величин Rm представлена как функция параметра активности сорбента а: сечения молекулы анализируемого вещества Ах и разности элюирующей способности растворителей. Это уравнение включает меньшее число переменных. Часто при использовании бинарных смесей растворителей один из растворителей является основным ( например, гексан) и значения Rf ( Rra) относят к этому растворителю. [25]
В табл. 4.8 указаны наиболее распространенные и широко применяемые на практике растворители и приведены их основные физико-химические характеристики. Элюирующая способность растворителей различна для различных адсорбентов, поэтому в этой таблице даны также коэффициенты для расчета е применительно к основным видам адсорбентов. В неполярных адсорбентах определяющим фактором являются неспецифические вандерваальсовы силы; в этих случаях элюирующая способность возрастает приблизительно симбатно молекулярной массе, а порядок изменения величины элюирующих сил практически противоположен порядку их изменения для полярных адсорбентов. Таким образом, для активного угля получается следующий сокращенный элюотропный ряд ( растворители перечислены в порядке возрастания элюирующей способности): вода - метанол - этанол - ацетон - пропанол - дизтиловый эфир - бутанол - этилацетат - к-гексан - бензол. Для полиамида получается следующий ряд: вода - метанол - ацетон - формамид - диметилформамид - водный раствор гидроксида натрия. [26]
Из современных представлений о роли подвижной фазы ( см. обзоры Снайдера [67, 70]) следует, что более эффективны те растворители, которые сильнее адсорбируются. Мерой элюирующей способности растворителей служит параметр е, численно выражающий энергию адсорбции растворителя, приходящуюся на единицу площади поверхности адсорбента стандартной активности. [27]
В качестве элюентов обычно используются легколетучие жидкости с небольшой вязкостью. При увеличении элюирующей способности растворителя удерживаемые объемы разделяемых веществ уменьшаются, и наоборот. Для адсорбентов разной природы последовательность растворителей в элюот-ропных рядах различна. Для специфических адсорбентов, в частности для силикагелей с гидроксилированной поверхностью, растворители в элюотропном ряду имеют следующую последовательность ( в порядке уменьшения элюирующей способности) [108]: вода метанол этанол пропанол ацетон этилацетат диэтиловый эфир хлороформ метиленхлорид бензол толуол трихорэти-лен четыреххлористый углерод циклогексан гексан. [28]
Селективность для двух разделяемых веществ выражается как Ei / Ez. Изменение концентрации противоиона позволяет контролировать элюирующую способность растворителя при практически неизменной селективности. [29]
Следует иметь в виду, что для неполярных адсорбентов ( полиамиды, активированные угли, графитированные сажи и др.) растворители в элюотропном ряду располагаются в обратном порядке по сравнению с полярными адсорбентами. Например, для графитированной сажи порядок возрастания элюирующей способности растворителей следующий: вода метанол этанол ацетон пропанол Г диэтиловый эфир бу-танол; этилацетат н-гексан бензол. [30]
Страницы: 1 2 3 4