Элюирующая способность - растворитель
Cтраница 3
Между вариантами обобщенных критериев полярности, прокалиброванных с помощью элюирующей способности растворителей на А О, и 5Ю2, найдены заметные различия. Величины обобщенных критериев полярности на оксиде алюминия и силикагеле не одинаковы по абсолютной величине, злюот-ропные ряды на их основе не идентичны, некоторые растворители проявляют относительно большую элюирующую способность на одном сорбенте и меньшую - на другом. [31]
Поведение полярных привитых фаз, используемых в НФ ЖХ, сходно с поведением силикагеля. Поэтому для этих фаз применимы те же принципы оптимизации селективности, а элюирующая способность растворителей может быть рассчитана по описанной для силикагеля методике. [32]
Кроме того, разбавление растворителя гексаном обычно не меняет селективность. Ни один из случаев I-IV, правильно поясненных, не подкрепляет точку зрения, что именно за счет элюирующей способности растворителя удается улучшить разделяющую способность. Такой выигрышный эффект реализуется при условии низких значений Rr и при введении образца уже после начала элюирования. [33]
Элюирующая способность растворителя пропорциональна его полярности. В ЖАХ и НФ ЖХ увеличение полярности растворителя приводит к повышению элюирующей способности, тогда как в ОФ ЖХ элюирующая способность растворителя понижается при повышении его полярности. [34]
Часто элюирующую способность разных растворителей определяют при различной активности адсорбентов. Сравнение определенных таким образом параметров неправомерно. Сравнение элюирующей способности растворителей следует проводить при неизменной активности слоя. [35]
В результате для любого данного адсорбента можно составить таблицу, в которой растворители размещены в порядке возрастания их элюирующей способности, установленной простым измерением. Такая таблица называется элюотропным рядом. Снайдер проделал это количественно, определив элюирующую способность растворителей е, которая пропорциональна энергии адсорбции растворителя на единицу площади. В табл. 17 - 1 приведены значения 8 для некоторых наиболее распространенных растворителей. [36]
Выяснив, какие растворители применяются для хромато-графирования соединений данного типа, следует провести предварительное разделение методом ТСХ. Затем полученные данные, анализируют и при необходимости модифицируют выбранные системы. При градиентном или ступенчатом элюировании методом ЖХВД часто необходимо, чтобы элюирующая способность растворителя возрастала. Для этой цели очень удобны составленные Снайдером [71] элюотропные ряды растворителей для ЖТХ. [37]
Наиболее часто в качестве растворителя применяют метанол, ацетонитрил, тетрагидрофуран в смеси с водой. Как было показано выше, разбавление органических растворителей водой приводит к снижению элюирующей способности растворителя и, по-видимому, изменяет его селективность. [38]
В идеальном случае все эти параметры не зависят друг от друга, а также от сорбента. На практике величины Х различны для разных сорбентов, так же как и элюирующая способность растворителя. Ниже, в отдельном разделе, будут рассмотрены вопросы, касающиеся элюирующей способности растворителя. [39]
В идеальном случае все эти параметры не зависят друг от друга, а также от сорбента. На практике величины Х различны для разных сорбентов, так же как и элюирующая способность растворителя. Ниже, в отдельном разделе, будут рассмотрены вопросы, касающиеся элюирующей способности растворителя. [40]
Этот прием способствует также улучшению воспроизводимости результатов. Следует подчеркнуть, что при выполнении сложных разделений весьма существенно, чтобы разделяемые ионы поглощались узкой полосой ионита в верхней части колонки. Поэтому на стадии зарядки колонки очень важно не допускать образования каналов или других неблагоприятных нарушений в слое ионита. Как правило, растворитель нужно выбирать с таким расчетом, чтобы подлежащие разделению вещества легко поглощались из него. Элюирующая способность растворителя ( и промывного раствора) ни в коем случае не должна превышать элюирующей способности элюента. После промывания водой через колонку пропускают соответствующий элюент. [41]
Как можно видеть из обзора более поздних работ ( см. табл. 3.5), для элюирования ПАУ с наиболее популярного адсорбента - оксида алюминия - использовали циклогексан, смеси циклогексана с бензолом и эфиром, н-пентан и его смесь с эфиром. Высокая эффективность этих элюентов объясняется сочетанием низкой полярности первых растворителей с растворяющей способностью вторых, бензола и эфира, и проявляется в хро-матографическом разделении при последовательном увеличении их соотношения. Этот вопрос уже был затронут при обсуждении дезактивированных адсорбентов в разд. Напомним еще раз, что хроматографическое разделение зависит частично от степени дезактивации адсорбента и частично от полярности элюирующего растворителя. Различные комбинации адсорбента и элюирующей способности растворителя могут дать в результате одинаковую эффективность. [42]
Растворитель А является локализущимся, а растворитель В - нет. Аналогично тринитробензол и диметилнафтамид являются соответственно слабо и сильно локализующимися веществами. При использовании растворителя В диметилнафтиламид удерживается сильнее ( k - 88), чем тринитробензол ( k 32), что обусловлено локализацией диметилнафтиламида и наличием нелокализующегося растворителя. В локализующемся растворителе А происходит конкуренция между А и диметилнафтиламидом за адсорбцию на центрах, что вызывает резкое снижение относительного удерживания диметилнафтиламида. Используя трехкомпонентные подвижные фазы ( например, смесь пентана, бензола и ацетонитрила), можно непрерывное менять элюирующую способность растворителя и его локализацию. Таким образом достигается оптимальное расположение зон разделяемых соединений. Кроме того, было показано, что при использовании локализующихся растворителей ( как основных, так и не основных) можно в еще большей степени варьировать селективность растворителя или расположение зон. Этот вопрос рассмотрен ниже в разделе об оптимизации удерживания в ЖАХ с использованием четырехкомпонентных смесей растворителей. [43]
В этой главе не будут рассматриваться вопросы, связанные с оптимизацией эффективности разделительного слоя. Эти вопросы обычно достаточно хорошо изучены ( см. гл. Совсем другое положение складывается с оптимизацией величин Rf и селективности. Эти параметры находятся в полной зависимости от растворителя. Для достижения соответствующей селективности необходимо правильно выбрать растворитель или смеси растворителей. Кроме того, необходимо подобрать элюирующую способность растворителя таким образом, чтобы значения Rf были в интервале 0.2 - 0.46; это не составляет особого труда и, как правило, проблем при этом не возникает. Оптимизация селективности - более сложная задача, до сих пор решаемая в ТСХ в основном эмпирически. [44]
 |
Сорбенты для колоночной и тонкослойной хроматографии. [45] |
Страницы: 1 2 3 4