Ионизирующая способность - растворитель
Cтраница 1
Ионизирующая способность растворителя, в котором растворен данный электролит. Чем больше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем сильнее в нем диссоциирует электролит. [1]
Ионизирующая способность растворителя часто благоприятствует механизму SN, облегчая анионоидный отрыв. Этим объясняется, например, тот факт, что скорость алкоголиза дифенилхлорме-тана в этиловом спирте увеличивается в сотни раз при добавлении нескольких процентов воды. [2]
Ионизирующая способность растворителя, однако, определяется не только величиной диэлектрической постоянной и стремлением образовать диполи, но и другими его свойствами, которые пока мы не можем учесть. В дальнейшем мы будем иметь дело почти исключительно с водными растворами. [3]
Что касается ионизирующей способности растворителя, то два фактора заслуживают особого упоминания. Прежде всего ионизирующая способность возрастает при увеличении диэлектрической проницаемости, так как при этом становится более эффективным разделение ионов - силы, действующие между заряженными частицами находятся в обратной зависимости or диэлектрической проницаемости среды ( стр. Сходным и возможно более важным фактором является способность растворителя сольватировать разделенные ионы. Катионы наиболее эффективно сольватируются соединениями элементов первого периода периодической системы, имеющими неподеленные пары электронов. Анионы сольватируются наиболее эффективно растворителями, в которых атомы водорода соединены с сильно электроотрицательными элементами Y, так что связь Н - Y значительно поляризована. В случае таких растворителей водородные связи между растворителем и уходящей группой способствуют ионизации примерно таким же образом, каким ион серебра катализирует ионизацию алкилгалогенидов ( стр. [4]
Что касается ионизирующей способности растворителя, то два фактора заслуживают особого внимания. Прежде всего ионизирующая способность возрастает при увеличении диэлектрической проницаемости, так как при этом становится более эффективным разделение ионов - силы, действующие между заряженными частицами, находятся в обратной зависимости от диэлектрической проницаемости среды ( разд. Сходным и возможно более важным фактором является способность растворителя срльватировать разделенные ионы. Катионы наиболее эффективно сольватируются соединениями элементов первого периода периодической системы, имеющими неподеленные пары электронов. Анионы сольватируются наиболее эффективно растворителями, в которых атомы водорода соединены с сильно электроотрицательными элементами Y, так что связь Н - Y значительно поляризована. В случае таких растворителей водородные связи между растворителем и уходящей группой способствуют ионизации примерно таким же образом, каким ион серебра катализирует ионизацию алкилга-логенидов ( разд. [5]
Что касается ионизирующей способности растворителя, то два фактора заслуживают особого упоминания. Прежде всего ионизирующая способность возрастает при увеличении диэлектрической проницаемости, так как при этом становится более эффективным разделение ионов - силы, действующие между заряженными частицами находятся в обратной зависимости от диэлектрической проницаемости среды ( стр. Сходным и возможно более важным фактором является способность растворителя сольватировать разделенные ионы. Катионы наиболее эффективно сольватируются соединениями элементов первого периода периодической системы, имеющими неподеленные пары электронов. Примерами могут служить аммиак, вода, спирты, карбоновые кислоты, сернистый ангидрид и диметилсульфоксид ( CHsbSO. Анионы сольватируются наиболее эффективно растворителями, в которых атомы водорода соединены с сильно электроотрицательными элементами Y, так что связь Н - Y значительно поляризована. В случае таких растворителей водородные связи между растворителем и уходящей группой способствуют ионизации примерно таким же образом, каким ион серебра катализирует ионизацию алкилгалогенидов ( стр. [6]
Замещение метилом и ионизирующая способность растворителя не оказывают заметного влияния на скорость изомеризации аллильного азида. Пентенилазиды ( RCH3) изомеризуются только в 2 - 4 раза быстрее, чем бутенилазиды ( RH) в данном растворителе, и скорости изомеризации как бутенил -, так и пентенилазидов изменяются только на один порядок при изменении растворителя от пентана до 70 % - ного водного ацетона. [7]
 |
Влияние растворителей на скорость сольволитических реакций аллильных хлорпроизводных. [8] |
Тот факт, что ионизирующая способность растворителя и нуклеофильность могут изменяться независимо, позволяет выбрать удобный критерий механизма сольволитических реакций. [9]
 |
Влияние растворителей на скорость сольволитических реакций аллильных хлорпроизводных. [10] |
Тот факт, что ионизирующая способность растворителя и нуклеофильность могут изменяться независимо, позволяет выбрать удобный критерий механизма сольволити-ческих реакций. [11]
 |
Ионная кристаллическая решетка хлористого натрия. черные кружки - ионы натрия. светлые кружки-ионы хлора. [12] |
Существует правило, согласно которому ионизирующая способность растворителя тем выше, чем больше его диэлектрическая постоянная. Однако это правило имеет ограниченное применение. [13]
По правилу Томсона - Нернста ионизирующая способность растворителя тем больше, чем больше его диэлектрическая постоянная. [14]
Величина Z возрастает с увеличением ионизирующей способности растворителя. В основном состоянии комплекс можно представить в виде ионной пары, причем линия, соединяющая центры зарядов, перпендикулярна плоскости кольца акцептора. Чем больше полярность растворителя, сольватирую-щего ионную пару, тем сильнее ионная пара будет стабилизирована по сравнению с газообразным состоянием. При фотовоз - буждении комплекса электрон почти полностью переходит от 1 - к иону пиридиния. При этом дипольный момент комплекса уменьшается и вектор диполя перемещается в направлении, перпендикулярном направлению вектора в основном состоянии. [15]
Страницы: 1 2 3 4