Ионизирующая способность - растворитель
Cтраница 3
Другим фактором, от которого зависят абсолютные и относительные скорости этих двух реакций, является ионизирующая способность растворителя. [31]
Как мы покажем на конкретных примерах в главах, посвященных описанию различных реакций, увеличение ионизирующей способности растворителя часто ускоряет гетеролитические реакции, однако это не является общим правилом; в некоторых случаях наблюдается обратное явление ( стр. [32]
 |
Влияние растворителей на скорость сольволитических реакций аллильных хлорпроизводных. [33] |
Вкратце, скорости сольволитических реакций в предельном случае SNl механизма должны быть очень чувствительны к ионизирующей способности растворителя и сравнительно не чувствительны к нуклеофильности растворителя, тогда как для реакций в предельном случае 3 2 механизма должно выполняться обратное. Процессы, имеющие промежуточные механизмы между чистым SN1 и чистым SN2, реагируют на изменение как в ионизирующей способности, так и в нуклеофильности. [34]
Значительно более сложная картина наблюдается при биомолекулярных реакциях, где соотношение E / S зависцт от ионизирующей способности растворителя. [35]
 |
Энергетическая диаграмма реакции. [36] |
Упражнение 11 - 15, Возрастет или уменьшится скорость каждой из приведенных ниже реакций при увеличении ионизирующей способности растворителя. Укажите, относительно большим или малым будет это изменение. [37]
Значительно более сложная картина наблюдается при бимолекулярных реакциях, где соотношение E / S зависит от ионизирующей способности растворителя. [38]
На основе общих представлений о механизме аллильных перегруппировок можно утверждать, что скорость процесса тем больше, чем выше ионизирующая способность растворителя и чем лучше специфическая сольватация образующихся ионов, особенно, хлор-иона. [39]
В системах неопентильного типа нуклеофильное участие растворителя стерически затруднено, так что скорость сольволиза является в основном функцией ионизирующей способности растворителя, поэтому скорость регулярно увеличивается при переходе от этанола к трифторуксусной кислоте. Обращает внимание большое увеличение скорости в трифторуксусной кислоте, что позволяет сделать предположение об участии метильной группы в реакциях трифторацетолиза. [40]
По отношению к изменению природы растворителя особенно чувствительны реакции типа SN 1, так как сама возможность подобных реакций определяется ионизирующей способностью растворителей. [41]
Катионотропные превращения облегчаются в том случае, если промежуточно образующиеся катион и анион достаточно устойчивы; способность соединения к катионотропным превращениям увеличивается с ростом ионизирующей способности растворителя. Этот механизм часто имеет место в случае прототро-п и и - наиболее важного и изученного вида катио-нотропии. [42]
Катионотропные превращения облегчаются в том случае, если промежуточно образующиеся катион и анион достаточно устойчивы; способность соединения к катионотрошшм превращениям увеличивается с ростом ионизирующей способности растворителя. Этот механизм часто имеет место в случае прототро-п и и - наиболее важного и изученного вида катио-нотропии. [43]
Следовательно, наблюдается обычная для сольволитических процессов зависимость - с увеличением реакционной способности соединений, которое вызывается переходом к лучшей уходящей группе, уменьшается чувствительность реакции к смене ионизирующей способности растворителя. [44]
Для эритро - и трео-конфигуративных изомеров дейте риров энных замещенных этанов общей формулы CHDX-CHD-CHV-CbH ( xCl QTs) в [ 70J было установлено, что доля о / w - элиминирования резко возрастает при понижении ионизирующей способности растворителя. Там же было установлено, что процессы син - я анти - отщепления имеют в лимитирующей стадии разные ПС. [45]
Страницы: 1 2 3 4