Cтраница 3
Положение еще более осложняется при переходе к средним и высоким концентрациям. Здесь уже не представляется возможным описать поведение раствора системой строгих уравнений. Особенно сложно обстоит дело, с предсказанием растворяющей способности жидкости в отношении конкретного полимера: кроме общих соображений о связи этого свойства с энергией взаимодействия между молекулами, оцениваемой по энергии когезии21, но поверхностному натяжению22 или по дипольному моменту23, нет никаких строгих данных. [31]
При любой температуре, значительно ниже критической, разбавленная фаза по существу представляет собой чистую жидкость. Автор показал, что эти выводы зависят до некоторой степени от предположений, принятых для теплоты смешения, но что качественно они подтверждаются. Температурный коэфициент растворимости для каучука с высоким молекулярным весом настолько велик, что для любой жидкости должна существовать критическая температура, выше которой жидкость и каучук полностью смешиваются, а ниже которой заметного растворения каучука не происходит. Подобные явления могут иметь место, если уменьшить растворяющую способность жидкости добавлением нерастворителя. [32]
Растворимость многих жидкостей понижается в присутствии солей. Эффект понижения растворимости в присутствии солей называется высаливанием. Одной из причин высаливания может быть сольватация солей, вызывающая уменьшение числа свободных молекул растворителя, а значит, и понижение растворяющей способности жидкости. [33]
Бернала является то, что она рассматривает жидкость как однородное, связаннее силами сцепления существенно нерегулярно построенное скопление молекул, не содержащее никаких кристаллических участков или дырок, достаточно больших, чтобы позволить другим молекулам внедриться в них. Многие свойства жидкостей можно легко понять, если исходить из представления об упаковке нерегулярных многогранников. Преимущество данной теории - она выражает абсолютный разрыв между жидким и кристаллическим состоянием и, естественно, необходимость перехода первого рода между ними. Эта теория дает также качественное объяснение более высокой энтропии жидкости по сравнению с твердым телом. Другое следствие внутренней нерегулярности жидких структур - их способность к аккомодации молекул различных размеров, объясняющая, следовательно, растворяющую способность жидкостей и их взаимную смешиваемость. [34]