Cтраница 2
![]() |
Диэлектрические постоянные D некоторых жидкостей при 20. [16] |
Поэтому сольватирующая способность растворителя растет параллельно с ростом его диэлектрической постоянной. Следовательно, величина диэлектрической постоянной может служить количественной характеристикой ионизирующей способности растворителя. [17]
Поэтому сольватирующая способность растворителя растет с увеличением его диэлектрической постоянной. Следовательно, величина диэлектрической постоянной может служить количественной характеристикой ионизирующей способности растворителя. [18]
Влияние сольватирующей способности растворителя на мономолекулярные реакции замещения и отщепления понять довольно легко. Решающей стадией всего процесса здесь является образование карбоний-катиона, которое облегчается участием растворителя, как указано на стр. Сильно полярные растворители особенно сильно подвержены поляризующему влиянию, тем более в случае, когда они, кроме того, имеют еще свободную пару электронов, которая может вступать с катионом в электростатическое взаимодействие или во взаимодействие типа химической связи ( см. также стр. Последующие события - образование продукта замещения или отщепление протона с образованием олефина - в первом приближении уже не зависят от растворителя, который влияет лишь на скорость обеих конкурирующих реакций, но не на относительный вклад каждой из них. [19]
Увеличение сольватирующей способности растворителя повышает скорость сополимеризации и снижает молекулярный вес образующихся сополимеров. [20]
При увеличении сольватирующей способности растворителя потенциалы окисления этих хелатов сдвигаются к менее положительным, а при восстановлении - к более отрицательным значениям, причем наблюдается симбатное изменение потенциалов и значений экспериментально найденной энтальпии сольватации комплексов. [21]
![]() |
Константы скорости [ в л / ( моль-с ] и отношения. [22] |
Очевидно, увеличение сольватирующей способности растворителя по отношению к катиону щелочного металла переводит контактные ионные пары Me3Sn - M в сольватно-разделенные, в результате чего координационный механизм с замкнутой структурой переходного состояния, приводящий к сохранению конфигурации, изменяется на обычный механизм SN2 с типичной для него инверсией конфигурации. [23]
Степень диссоциации определяется сольватирующей способностью растворителя, которая связана с его диэлектрической проницаемостью. Опыты показали, что в большинстве случаев вещества, являющиеся хорошими разбавителями, имеют диэлектрическую проницаемость более 25, а следовательно, обладают большими значениями константы диссоциации, например, этиленгликоль, дн мети л формам ид, иршшленгликоль, диметил-ацетамид. Однако известны исключения, когда хорошие разбавители характеризуются малыми значениями диэлектрической проницаемости, например, монометиловый эфир этилен-гликоля, бензилозый спирт. Но большие значения диэлектрической проницаемости с малой растворимостью несовместимы. [24]
В ряде случаев от сольватирующей способности растворителя зависит и само строение получающегося продукта реакции. [25]
В этом направлении действует ухудшение сольватирующей способности растворителя и снижение диэлектрической проницаемости при переходе от метанола к этанолу и далее к триэтилкарбинолу. [26]
Солевой фон изменяет структуру и сольватирующую способность растворителя. Если координирующий солевой фон изменяет структуру координационной сферы соли-реагента и сдвигает равновесия между различными координационными формами путем прямого воздействия, то инертный солевой фон производит эти изменения только через посредство растворителя. [27]
Второе определение непосредственно связано с сольватирующей способностью растворителя, которая, в свою очередь, зависит от суммы всех межмолекулярных взаимодействий, свойственных данному растворителю. Полярность растворителя описывается при помощи различных констант весьма приблизительно. [28]
В значительной мере дифференцирующее действие растворителя зависит от сольватирующей способности растворителя. При переходе от одного растворителя к другому энергии сольватации ионов и молекул электролитов изменяются в различной степени. Особенно это изменение становится заметным при переходе от растворителя одной природной группы к растворителю другой природной группы. Так, дифференцирующее действие ацетона и, вероятно, других дифференцирующих растворителей на силу кислот является результатом различия в энергии взаимодействия молекул и анионов кислот различной природы с полярными молекулами растворителя и определяется химическими особенностями растворителей. Однако дифференцирующее действие наиболее отчетливо проявляется при переходе от растворителей одной природной группы к растворителям другой природной группы и также при переходе от электролитов одной химической группы к электролитам другой химической группы. [29]
Стабильность и структура таких ионных пар зависит от сольватирующей способности растворителя. При сильной сольватации ионы могут быть изолированы друг от друга. [30]