Cтраница 4
В тех случаях, когда можно не учитывать эффекты, связанные со специфической сольватацией, количественной мерой сольватирующей способности растворителя может служить его диэлектрическая постоянная. [46]
Методом потенцио метрического титрования показано, что при взаимодействии силанолов с нуклеофильными реагентами большое влияние на реакцию оказывает сольватирующая способность растворителя. [47]
Степень протекания реакции должна зависеть от ряда факторов, в частности от кислотности раствора, диэлектрической проницаемости и сольватирующей способности растворителя. [48]
Резюмируя, можно сказать, что все 13 рассмотренных эмпирических параметров являются, вероятно, более полными характеристиками полярности или сольватирующей способности растворителя, чем диэлектрическая проницаемость или какая-либо другая физическая константа растворителя. Они позволяют ( в пределах известных границ) полуколичественно оценить влияние растворителя на скорость или равновесие химических реакций или на поглощение света органическими окрашенными веществами. [49]
Значительный вклад Д льв в суммарную величину ДК должен наводить на мысль о том, чтобы найти зависимость между активационным объемом и сольватирующей способностью растворителя. [50]
Ни качественная теория Хьюза и Ингольда, ни рассмотренные попытки установить количественную зависимость между скоростью реакции и средой не принимают во внимание общую сольватирующую способность растворителя. Еще важнее то, что они пренебрегают всеми специфическими сольватационными эффектами. Именно в этом прежде всего нужно искать причину отклонения расчетов от эксперимента. [51]
Протеканию реакций по механизму 5ц способствуют пространственные затруднения при реакционном центре ( препятствующие подходу нуклеофила с противоположной стороны в Sv2 - npouecce), увеличение сольватирующей способности растворителя, а также стабилизация возникающего карбокатиона за счет электронных факторов. [52]
Соотношение продуктов цис - и транс-присоединения галогеноводорода и продуктов сопряженного присоединения в рамках Adg2 - механизма зависнт от целого ряда факторов, важнейшими из которых являются структура алкина и сольватирующая способность растворителя. [53]