Cтраница 4
Другой вариант получения изображения структуры состоит в замене экрана системой точечных источников света, занимающих положения атомов или, что проще, в последовательном перемещении одного и того же источника по всем атомным положениям ячейки. Экспозиция каждый раз должна быть пропорциональна рассеивающей способности соответствующего атома. [46]
Поэтому, сравнивая степень соответствия экспериментально наблюденных значений т) с вычисленными при различных предположениях о степени ионизации атомов в молекуле, можно экспериментально изучать характер химической связи в ней. Хенеберг, применивший эту функцию при расчете рассеивающей способности атомов в отношении медленных электронов, вывел формулы для S, использование которых при проведении расчетов могло бы оказаться весьма полезным. [47]
Появления максимума ( кривая 4) на рис. 3, 4, 6 - 8 следует ожидать, если предположить, что рассеивающая способность никеля выше, чем кислорода. В этом случае существование максимума обусловлено различием рассеивающей способности атомов двух типов, подобно тому как это наблюдается при рассеянии рентгеновских лучей на каменной соли. [48]
Ясно, что интенсивность рентгеновских отражений должна быть про-лорциональна рассеивающей способности атома в кристаллической решетке. Рентгеновские лучи - электромагнитные волны - рассеиваются электронными оболочками атомов. Падающая на атом шюская монохроматическая волна возбуждает в каждом его элементе объема Аи элементарную вторичную волну. [49]
Для веществ, состоящих из разнородных атомов, площадь под максимумами КРР интерпретируется сложнее, чем в случае одного сорта атомов. Для аморфных и жидких веществ площадь равна удвоенному произведению рассеивающих способностей атомов Кт на число п ближайших соседей и на таъ - число атомов Ъ, находящихся около атома а. Вычисленная площадь сравнивается с площадью, измеренной под пиком КРР. [50]
Характер аномального рассеяния атомом несколько различен в зависимости от того, с какой стороны от кр расположена длина волны рентгеновских лучей. В области собственно аномального рассеяния, когда длина волны несколько меньше края полосы поглощения, кроме уменьшения рассеивающей способности атома наблюдается смещение начальной фазы рассеянного луча ( см. стр. [51]
Длительность всей процедуры последовательных приближений определяется как особенностями структуры, так и степенью достоверности исходных данных о фазах ( знаках амплитуд) отражений. Количество повторных перерасчетов электронной плотности зависит прежде всего от наличия или отсутствия центра инверсии, сложности химического состава кристалла, различия в рассеивающей способности атомов, от позиции тяжелого атома в ячейке и, наконец, от объема данных о структуре на начальной стадии процесса приближений. Последнее обстоятельство подчеркивает, между прочим, важность возможно более глубокого анализа межатомной функции. [52]
Если длина волны края полосы поглощения одного из элементов, входящих в состав исследуемого химического соединения, близка к длине волны рентгеновских лучей, создаются условия для аномального рассеяния. Как показывает теория, атомная амплитуда fa соответствующего атома несколько уменьшается по сравнению со случаем, когда кр или X tap - Это понижение рассеивающей способности атома может достигать нескольких десятков процентов. [53]
Кроме того, расчеты показали, что если смещение пиков ближнего порядка, связанное с размерами атомов, внесет вклад в рассеяние отдельных слоев, то такое смещение может быть скомпенсировано почти полностью при наличии сильного двумерного динамического рассеяния. Этот результат согласуется с умозрительным, основанным на грубых соображениях заключением Каули [85, 86], а именно: сильное динамическое взаимодействие может устранить вклады в интенсивности диффузного рассеяния, обусловленные смещением атомов, но не повлияет на вклады в интенсивность диффузного рассеяния, обязанные перестановке, или изменениям рассеивающей способности атомов. [54]
Под действием рентгеновского луча электроны совершают вынужденные колебания и вследствие этого сами становятся источниками электромагнитных колебаний той же частоты. Принимают, что атом дает сферические волны. Однако рассеивающая способность атома зависит также и от угла рассеяния. [55]
Основной задачей является определение точных положений атомов в элементарной ячейке. Это делают, коррелируя интенсивность пятен на дифракционной картине с расположением атомов, так как чем больше число атомов в плоскости решетки, тем больше интенсивность, с которой эта плоскость дифрагирует рентгеновские лучи. Аналогично чем больше рассеивающая способность атомов в плоскости решетки, тем больше интенсивность дифрагированного луча. [56]
Это так называемый атомный фактор /, который всегда необходимо учитывать при проведении рентгено-структурного анализа. Величина / характеризует рассеивающую способность атома и зависит от числа и распределения в нем электронов. [57]