Адсорбционная способность - поверхность
Cтраница 4
Последние две точки зрения имеют между собой много общего, поскольку они связывают высокую стойкость медистых сталей со свойствами продуктов коррозии. Разница заключается лишь в том, что в гипотезе о коллоидно-химических свойствах продуктов коррозии значительное внимание уделяется процессам адсорбции и конденсации влаги из атмосферы, а также изменению адсорбционной способности поверхности вследствие легирования. Согласно электрохимическому механизму [180], повышенная устойчивость медистых сталей связывается с весьма эффективной работой в качестве катодов мелкодисперсных частичек меди, появляющихся на поверхности металла в результате вторичного электролитического выделения, и способствующих в подходящих условиях появлению на железе анодной пассивности. [46]
Заметим, что положением уровня Ферми однозначно фиксируется концентрация электронного и дырочного газа на поверхности кристалла. Тем самым раскрывается физический смысл той роли, которую играет уровень Ферми в явлениях адсорбции и катализа, и вместе с тем устанавливается характерная корреляция между, с одной стороны, каталитической активностью и адсорбционной способностью поверхности и, с другой стороны, концентрацией на ней свободных электронов и дырок. [47]
Эффект увеличения скорости растворения металла наблюдается, если скачок потенциала сосредоточен в ионном двойном слое. Эффект снижения скорости растворения металла ( пассивность может наблюдаться, если скачок потенциала приходится на поверхностный слой металла: анодная поляризация уменьшает кинетическую энергию поверхностных электронов ( поверхностного уровня Ферми), что приводит к усилению их связи с поверхностными положительными ионами металла и, как следствие этого, к уменьшению свободной энергии и адсорбционной способности поверхности металла. [48]
 |
Адсорбция соли Na2HP32O4 стеклом посуды. [49] |
Адсорбционная способность одного и того же радиоактивного элемента проявляется в различной степени в зависимости от материала контактирующей поверхности. Однако имеются сведения о значительной адсорбционной способности поверхности нержавеющей стали при работе с радиоактивным фосфором. [50]
Все, что сказано в предыдущем параграфе о беспорядке внутри кристалла, в полной мере может быть повторено в отношении поверхности кристалла. Эти дефекты представляют собой локальные нарушения в строго периодической структуре поверхности. Таким образом, поверхность реального кристалла характеризуется определенной степенью беспорядка. Этим беспорядком обусловливается адсорбционная способность поверхности. Законы, управляющие этим беспорядком, отражаются на законах адсорбции. [51]
При повышении температуры величина оптимального отношения Al / Ti увеличивается. Это подтвержается данными Ладлама и др. [279], которые показали, что для определенного соотношения Al / Ti при повышении температуры активность сначала возрастает, а затем при более высоких температурах резко падает. Оптимальная температура зависит от природы металлоорганических соединений и от молярного соотношения компонентов катализатора. При этом, по-видимому, происходит восстановление титана до валентностей более низких, чем в активном каталитическом комплексе. Согласно этой гипотезе, добавление при повышенных температурах в систему больших количеств алкила алюминия приводит к простому увеличению содержания этого вещества, причем алкилалюми-ний, вероятно, адсорбирован на поверхности соли титана. Если принять предположение Ладлама, Андерсона и Ашби [279], что активными центрами в реакции роста цепи являются атомы титана, то активность катализатора не должна зависеть от количеств алкила алюминия. С другой стороны, если принять предположение Натта [88], Орцеховского [ 2801 и Ульцмана [156], что активными центрами в реакции роста цепи являются атомы алюминия, то в этом случае необходимы добавочные количества алкилалюминия для обеспечения каталитических центров, поскольку при повышении температур первые расходуются на образование менее активных алкилгалогенидов алюминия. Оптимальную валентность титана в алкилированных галогенидах титана, равную 2, можно объяснить болыйой адсорбционной способностью поверхности соединений титана в этом валентном состоянии по отношению к алкилалюминиюг который является активным центром роста цепи. [52]
Страницы: 1 2 3 4