Реакционная способность - амин
Cтраница 3
При этом допущении более ранний, чем выделение водорода, разряд катализатора следует приписать его адсорбированным частицам, тогда как разряд растворенного протонированного амина, концентрация которого очень высока, происходит одновременно или позже разряда ионов водорода. Действие же индифферентных электролитов приводит, как это и считают авторы [91], к изменению строения двойного слоя и изменению адсорбируемости катализатора вследствие высаливания и к образованию ассоциатов между анионами и катионами [97], которое также изменяет и г - потенциал, и реакционную способность аминов. [31]
 |
Реакции алифатических дисульфидов с нойон ОН ( А-нуклеофильная атака на группу S-S. Б - элиминирование. [32] |
Это объясняется активированием атома серы под действием анилина и зависит ох основности М - замещенных анилинов. Замещенные анилины в этой реакции подчиняются уравнению Гамметта. Таким образом, реакционная способность аминов непосредственно связана с электронной плотностью на атоме азота. [33]
Однако Мюллер17 описал применение 3 3 -дихлорбензиди-на, который реагирует с изоцианатами с приемлемой скоростью, поскольку его реакционная способность уменьшена из-за отрицательного влияния заместителей в кольце. Реакционная способность амина почти прямо пропорциональна его основности. Поэтому для достижения хороших технологических характеристик смеси и хороших свойств вулканизатов рекомендуется комбинировать активные диизоцианаты с малоосновными диаминами, а малоактивные диизоцианаты с сильно щелочными диаминами. [34]
Слехтер, Винстра и Курки97 дают обзор исследований в области реакций простых глицидных эфиров с аминами. Поскольку первичные амины способны дважды вступать в реакции замещения и благодаря этому могут образовать различные продукты, для аналитического исследования предпочитают брать вторичные амины, вступающие только в одну реакцию с получением третичного амина. Было найдено, что в случае вторичных аминов эпоксидные группы реагируют исключительно с иминогруппами и конкурирующая реакция с гидроксильными группами не обнаруживается. Применяя заместители разветвленной структуры, можно пространственно блокировать реакционную способность аминов. Например, до 50 диизопропиламин почти не вступает в реакции и нормальное взаимодействие идет лишь при более высокой температуре и менее энергично, чем в случае аминов с неразветвленными заместителями. N-Метиланилин реагирует также слабо, что, однако, происходит за счет его сравнительно малой основности. [35]
Страницы: 1 2 3