Cтраница 2
Наличие в бензольном ядре заместителя второго рода затрудняет вхождение любого второго заместителя вследствие ослабляющего действия на положительно заряженные атомы водорода, но повышает реакционную способность заместителя первого рода, стоящего в пара - ( или орто -) положе-нии вследствие поляризующего влияния на разноименный заряд. Так, например, хлор в хлорбензоле очень трудно вступает в реакции обмена на другие группы, но его подвижность значительно выше в пара-нитрохлорбен-золе или в пара-хлорбензолсульфокислоте. [16]
Если новый заместитель вводится к атому, находящемуся на близком расстоянии к имеющемуся в молекуле заместителю, то, помимо их взаимного полярного и конъюгационного взаимодействия, возникают стерические взаимодействия, изменяющие свойства и реакционную способность имевшегося заместителя. [17]
Таким образом, корреляция типа ДДЛ3 - Н - о является частным случаем линейной зависимости между Ci и т, которая наблюдается только для полос переноса заряда, и в этом случае электронные спектры поглощения растворов могут надежно использоваться для оценки реакционной способности заместителей. На рис. 7.17 представлена зависимость характеристики молекулы С [ от а-констант заместителя. [18]
Друг с другом в положениях 1 2; 1 3 и 1 4 ( теоретич. В действительности реакционная способность заместителей в процессе реакции не остается постоянной, а определяется характером распределения прореагировавших и не вступивших в реакцию заместителей, их пространственным расположением и конфор-мацией макромолекул. [19]
Заместители, находящиеся в положении 5 пиримидинов ( 232) - единственные заместители азинов, которые не находятся в а - или - положении по отношению к атому азота кольца. Благодаря фиксированному положению двойных связей реакционная способность заместителей циннолина в положении 3 ( 233) подобна реакционной способности у 3-замещенных изохинолинов. [20]
Неподеленные пары электронов гетероатомов могут взаимодействовать с антиперипланарными а-связями. В результате ослабляются ( т-связи и тем самым повышается реакционная способность заместителей. [21]
Различие между экваториальными и аксиальными заместителями заключается не только в их термодинамической стабильности, но и их пространственной доступности. Заместитель в аксиальном положении экранирован, во-первых, циклогексановым кольцом, во-вторых, двумя заместителями, занимающими два других аксиальных положения на той же стороне молекулы. Это сильно влияет на реакционную способность заместителя. [22]
Поскольку реакции карбонильных соединений ( 424) гораздо больше известны, чем реакции иминопроизводных ( 423), реакции а-замещенных пиридинов часто сравнивают с реакциями карбонильных соединений. Однако смещение электронов в карбонильных соединениях происходит сильнее, чем в пиридине. В соответствии с этим а-заместители пиридина обладают реакционной способностью, промежуточной между реакционными способностями заместителей в бензоле и заместителей, связанных с карбонильной группой. [23]
Основные научные работы посвящены химии комплексных соединений платиновых металлов, разработке методов их анализа и аффинажа. Суть ее заключается в том, что реакционная способность заместителя во внутренней сфере комплексного соединения зависит от природы заместителя, находящегося по отношению к первому заместителю в гране-положении. [24]
Научным центром по изучению неорганической химии остается Институт общей и неорганической химии им. Чугаева, он работал после Октябрьской революции в институте по изучению платины и других благородных металлов. Еще в 1926 г. при анализе комплексов двухвалентной платины открыл явление трансвлияния, объяснившее реакционную способность заместителей во внутренней сфере комплексов. [25]