Cтраница 2
Реакционная способность хлора даже при комнатной температуре велика и, хотя уступает фтору, но значительно превышает реакционную способность кислорода и водорода, реакции которых при комнатной температуре часто бывают кинетически заморожены. [16]
В воде и, частично, в спирте водородные связи ослабляют связь О - Н и соответственно повышают реакционную способность кислорода. [17]
Это позволяет заключить, что каталитическая активность в отношении гомомолекулярного изотопного обмена кислорода может служить характеристикой энергии связи и реакционной способности кислорода поверхности окислов с равновесным содержанием кислорода. [18]
По поводу замечания д-ра Новаковой: скорость гомомолекулярного обмена по уравнению ( I) действительно совпадает со скоростью гетерообмена, и для характеристики реакционной способности кислорода можно рекомендовать использовать как скорость гомомолекулярного обмена, так и начальную скорость гетерообмена. Однако определение первой значительно проще и точнее. [19]
![]() |
ГР-спектры молибдата висмута с добавкой иона Fe3. [20] |
Таким образом, для мягкого окисления углеводородов с помощью добавок, введенных в молибдаты Со и Bi, создается оптимальная матрица поверхности, образующаяся вследствие перестройки структуры ( образование дефектов) и появления дополнительных электронных переходов между компонентами катализатора. Добавки одновременно изменяют реакционную способность кислорода решетки, принимающего участие в образовании продуктов мягкого окисления. [21]
Взаимодействие кислорода, находящегося на катализаторе ( на поверхности металла или окисла), с кислородом, присутствующим в газе и меченным стабильным изотопом 18О, называется гетеро-обменом. Этот процесс может служить характеристикой подвижности и реакционной способности кислорода, находящегося в твердом теле. [22]
Изменение скорости адсорбции кислорода и изменение его реакционной способности определяются общим фактором. Об этом свидетельствуют полученные нами данные по реакционной способности кислорода, адсорбированного на серебре, в реакции с Н2 и СО. [23]
Соответствующее отношение равно 0 6 для снятия кислорода водородом, 1 5 - 1 7 для снятия окисью углерода и - 0 7 для адсорбции кислорода. Таким образом, изменение скорости адсорбции и реакционной способности кислорода па серебре непосредственно связано с изменением работы выхода электрона. Возможно, что и изменение дифференциальной теплоты адсорбции в определенной степени вызвано изменением работы выхода электрона. [24]
Аналогичный характер изменения удельной каталитической активности окислов элементов 4-го периода наблюдается и для других реакций окисления. Тем не менее, несмотря на эти осложнения, реакционная способность кислорода, определяемая по скорости изотопного обмена, может быть использована для попыток предвидения каталитических свойств окислов в отношении реакций окисления. Следующим шагом должно быть выявление зависимости реакционной способности кислорода окислов от природы образующего его металла. [25]
IL час была отобрана газовая фаза, ана-ии. Для сопоставления свойств адсорбированного кислорода и кислорода решетка окислов в аналогичных условиях была исследована реакционная способность кислорода решетки. Для этого катализатор предварительно обрабатывали кислородом при давлении 200 мм рт.ет. при 500 С, охлаждали до комнатной текпературы, эвакуировали, а затем вводили МЬК. После выдерживания образца а контакте с газовой фазой в течение 15 час был проведен анализ, который и в этом случае показал присутствие только МЭК. Таким образом, ионы Q - способны превращагь МЭК в АсН и АсОИ, тогда как кислород решегки является менее активным, и при диаймодбйоташ с МЭК образует только ССЦ. [26]
В докладах 34 и 35 содержится идея, близкая к развиваемой в течение ряда лет в лаборатории окисления Института катализа СО АН СССР. Это идея об энергии связи кислорода на поверхности окисных катализаторов как факторе существен-но определяющем реакционную способность кислорода и каталитическую активность окислов в отношении реакций окисления. [27]
Энергия связи кислорода на поверхности катализатора является, таким образом, одним из существенных факторов, определяющих активность окислов в отношении реакций окисления. Скорость же изотопного обмена в молекулярном кислороде, легко определяемая экспериментально, может служить удобной количественной характеристикой реакционной способности кислорода поверхности катализаторов. [28]
Далее не исключено, что некоторые реакции окисления осуществляются путем взаимодействия реагирующего вещества с молекулярным кислородом. Наконец, даже в том случае, когда взаимодействие с кислородом поверхности окисла является составной частью лимитирующего этапа, простая связь с реакционной способностью этого кислорода может быть осложнена тем обстоятельством, что протекание реакции окисления уменьшает концентрацию кислорода в поверхностном слое катализатора, а это может существенно влиять на свойства кислорода поверхности. Реакционная способность кислорода поверхности катализатора может, поэтому, в условиях реакции сильно отличаться от найденной в атмосфере кислорода при измерении скорости изотопного обмена. [29]
Аналогичный характер изменения удельной каталитической активности окислов элементов 4-го периода наблюдается и для других реакций окисления. Тем не менее, несмотря на эти осложнения, реакционная способность кислорода, определяемая по скорости изотопного обмена, может быть использована для попыток предвидения каталитических свойств окислов в отношении реакций окисления. Следующим шагом должно быть выявление зависимости реакционной способности кислорода окислов от природы образующего его металла. [30]