Cтраница 3
При нормальных условиях кислород существует в воздухе как молекулярный. Относительно высокая стабильность молекулы кислорода обусловливается двойной атомной связью, поэтому кислород при нормальной температуре является по реакционной способности умеренным. При высокой температуре из-за интенсивного колебания атомов в узлах кристаллической решетки молекулярные связи ослабевают и реакционная способность кислорода повышается. [31]
О каталитическом влиянии указанных металлов, за исключением свинца, на процесс термоокисления ПЭ в статических условиях свидетельствуют ( табл. 4.1): уменьшение периода индукции и энергии активации деструкции, увеличение количества поглощенного кислорода и снижение температуры начала окисления ПЭ. Высказано предположение, что каталитическая деструкция ПЭ происходит не на чистой поверхности металла, а на оксиде, покрывающем металл. Окисленная поверхность металла, по мнению авторов [169], с одной стороны, ускоряет процесс зарождения и развития цепи, повышая реакционную способность кислорода, а, с другой-активирует распад гидропероксидов, сокращая тем самым период индукции и катализируя вырождение разветвления. К сожалению, в работе не проведены сравнительные исследования по влиянию оксидов этих же металлов на процессы термоокислительной деструкции ПЭ. [32]
На окислах с равновесным содержанием кислорода простейшая каталитическая реакция, какой является изотопный обмен в молекулярном кислороде, протекает с участием кислорода окисла. Скорости гомомолекулярного и гетерообмена для окислов с равновесным содержанием кислорода совпадают. Для окислов TiOs, X Os, Сг2О3, ZnO, Fe2O3, CuO, NiO, MnO2, Co3O4 каталитическая активность в реакции гомомолекулярного обмена изменяется в весьма широком интервале ( на 8 порядков), а энергии активации различаются более чем на 120 кДж / моль. Таким образом, каталитическая активность в отношении гомомолекулярного изотопного обмена кислорода может служить характеристикой энергии связи и реакционной способности кислорода. Это подтверждается на примере реакций окисления водорода, метана и разложения NO. Активность исследованных окислов во всех этих реакциях менялась симбатно активности катализаторов в реакции гомомолекулярного обмена. [33]
![]() |
Зависимость константы экстракции окисями фосфина и арсина от основности кислорода ( для TcO J и ReO ] [ - по данным. [34] |
Все данные об экстракционной способности в ряду R. Действительно, в этом ряду электроотрицательность элементов падает. Соответственно в данном ряду возрастает разность между электроотрицательностью кислорода и элемента, а следовательно, и ион-ность связи элемент - кислород. Вместе с этим уменьшаются степень ко-валентности и прочность связи, а реакционная способность кислорода возрастает. [35]
![]() |
Зависимость константы экстракции окисями фосфина и арсина от основности кислорода ( для TcO-J и ReO J - по данным. [36] |
Все данные об экстракционной способности в ряду R2CO R2SO R3POR3AsOR3SbO могут быть объяснены и изменением электроотрицательности элементов. Действительно, в этом ряду электроотрицательность элементов падает. Соответственно в данном ряду возрастает разность между электроотрицательностью кислорода и элемента, а следовательно, и ион-ность связи элемент - кислород. Вместе с этим уменьшаются степень ко-валентности и прочность связи, а реакционная способность кислорода возрастает. [37]