Реакционная способность - комплекс
Cтраница 1
Реакционная способность комплексов карбенов. Известны различные карбеновые комплексы карбонилов металлов VI группы [284, 285], у которых связь металла с группой C ( OR) R может быть формально описана как двоимая. Альтернативные структуры метода валентных связей представлены формулами ( 111) - ( 113); согласно данным спектров ЯМР, для молекул этого типа характерно затрудненное вращение вокруг связи углерод-кислород, что указывает на се двоесвязный характер с частичным положительным зарядом на атоме кислорода. [1]
Реакционная способность комплексов падает в ряду [ ( C6Hs) 3AlC ( C6H5) 3 ] Na, [ ( CeH6) sBC ( C6Hs) 3 ] Na [ ( CeH3) 2BeC ( CeH6) 3 ] Na. Этот ряд не совпадает ни с рядом электрофильно-сти комплексов, ни с рядом их активности в качестве инициаторов полимеризации. [2]
Реакционная способность комплексов палладия широко исследовалась в других системах, и теперь найдено много каталитических реакций с участием аякенов, алкинов, СО, ароматических соединений и других подобных непредельных систем. Известны модификации процесса Уокера с применением неводных сред. Так, в уксусной кислоте получается винилацетат, а в спиртах - виниловые эфиры. В отличие от этилена из других алкенов можно получить кетоны. Например, пропилен дает ацетон. [3]
Реакционная способность четырехкоординационных замещенных комплексов родия и иридия типа M ( GO) XLa [ 1096, 1129, ИЗО ] до некоторой степени различна; родиевые производные химически значительно более инертны, чем иридиевые аналоги. Они не проявляют склонности к самопроизвольному окислению, не окисляются также при действии галогенов, не реагируют с растворами кислот и оснований. Соединения мономерны, диамагнитны и не являются электролитами; плавятся с разложением. [4]
 |
Зависимость gkz от диэлектрической проницаемости е растворителя. [5] |
Непроста также связь реакционной способности комплексов с их прочностью. Некоторые аспекты этой проблемы рассматриваются в различных разделах книги. [6]
Дополнительная информация о реакционной способности комплексов может быть получена из исследований изомеризации этих веществ. [7]
Это позволяет уменьшить реакционную способность комплексов трехфтористого бора с кислородсодержащими соединениями проведением отверждения эпоксидных смол в присутствии полиолов. [8]
Изменяющаяся в широких пределах реакционная способность комплексов, содержащих связи металл-водород, часто делает их важными промежуточными продуктами в синтезе новых негидрид-ных комплексов, которые нельзя получить с помощью более простой схемы синтеза. Однако эти реакции обычно имеют ограниченную сферу применения. [9]
Из табл. 3.10 видно, что реакционная способность комплексов изменяется в ряду Mn Fe Со Ni Си. Для двухвалентных ионов металлов этот порядок наблюдался неоднократно. [10]
 |
Потери в ЭСКП для откаэдрических комплексов. [11] |
Басоло и Пирсон сумели количественно описать реакционную способность комплексов, применив теорию кристаллического поля. Эти авторы предположили, что изменение ЭСКП при переходе от координационного числа шесть к одному из чисел, пять иля семь, может рассматриваться как вклад поля лигандов в энергию активации реакции. Если ЭСКП для переходного состояния меньше, чем для октаэдрического комплекса, энергия активации будет большой и реакция будет протекать медленно. Изменения величин ЭСКП для комплексов сильного поля приведены в табл. 11.23. Приведенные значения ( в единицах А) представляют собой разницу ЭСКП для октаэдрической конфигурации и конфигураций квадратной пирамиды или пентагональной бипирамиды. [12]
Исследование влияния природы органического радикала на реакционную способность комплексов C6H6Fe ( CO) 2R показало, что его электронные свойства могут оказывать решающее воздействие на направление реакций, включающих в ряде случаев разрыв связи Fe-С. Этот эффект, очевидно, связан с различной электроноакцепторностью фенильного и ацетильного радикалов. [13]
Сам ион металла оказывает доминирующее влияние на реакционную способность комплекса в целом. [14]
Можно заметить определенную зависимость между строением и реакционной способностью комплексов, с одной стороны, и пространственными возможностями для координации молекул то дана на атоме металла, с другой. Присоединение второй молекулы толана с G5H5V ( C0) 2 [ ( CeHB) 2C2 ] ( III) при нагревании, идущее без потери СО, должно приводить к увеличению количества лигандов у атома ванадия и, соответственно, к пространственным затруднениям. [15]
Страницы: 1 2 3 4