Реакционная способность - макрорадикал
Cтраница 1
Реакционная способность макрорадикалов существенно зависит от характера заместителей у ближайших углеродных атомов, определяющих степень локализации неспаренного электрона. Значительное сопряжение неспаренного электрона с электронами ближайшего атома в цепи уменьшает реакционную способность. [1]
Реакционная способность макрорадикалов не зависит от их размеров. [2]
При оценке реакционной способности различных макрорадикалов, образованных механохимически, необходимо учитывать сильное влияние стерических препятствий, обусловленных значительной гибкостью цепей, величиной и частотой боковых группировок и разветвлений, а также малой вероятностью встречи активных атомов, расположенных на концах макромолекул. [3]
 |
Константы скорости роста цепи на свободных радикалах и макроионах. [4] |
Сравнивать же реакционную способность макрорадикалов и ионных активных центров трудно. Дело в том, что в большинстве ионных систем в актах роста цепи одновременно участвует несколько форм активных центров с различной реакционной способностью ( полярные молекулы, ионные пары, свободные ионы), поэтому наблюдаемое значение константы скорости роста А - р, полученное, напр. [5]
 |
Константы скорости роста цепи на свободных радикалах и макроионах. [6] |
Сравнивать же реакционную способность макрорадикалов и ионных активных центров трудно. Дело в том, что в большинстве ионных Систем в актах роста цепи одновременно участвует несколько форм активных центров с различной реакционной способностью ( полярные молекулы, ионные пары, свободные ионы), поэтому наблюдаемое значение константы скорости роста & р, полученное, напр. [7]
 |
Корреляция относительных активностей стирольных макрорадикалов по отношению к замещенным стиролам при 60. [8] |
В теории сополимеризации широко используется представление о том, что реакционная способность макрорадикала зависит лишь от строения звена, несущего неспаренный электрон. [9]
Из изучения эффективности блок - и привитой сополимериза-ции проведено сравнительное исследование реакционной способности макрорадикалов, образующихся при распаде перекисных, перангидридных и перэфирных групп на концах и в середине макромолекул полистирола. Стерические препятствия при реакции с участием трет-бутильных перэфирных групп затрудняют реакцию прививки с метилметакрилатом. [10]
Скорость гибели радикалов зависит также от их пространственного распределения в матрице и структуры матрицы, поэтому информацию о реакционной способности макрорадикалов в зависимости от их химической структуры можно получить лишь с помощью теоретического анализа различных физических моделей. [11]
Этим методом были оценены истинные константы скорости большого числа реакций замещения и присоединения и установлены для некоторых классов соединений ряды реакционной способности макрорадикалов. Оказалось, что в болыпинстве случаев можно использовать обычные представления об идеальной реакционной способности и экстраполировать кинетические данные, полученные при жидкофазных реакциях, в область температур ниже точки плавления. Нужно только учитывать, что в процессе диспергирования создается возможность неравновесного протекания реакций с участием возбужденных частиц, с чем в принципе могут быть связаны описанные в работе Б9 некоторые быстрые низкотемпературные реакции. [12]
В работах [257-259] показано, что лучшее совпадение теоретически рассчитанного состава сополимера с экспериментом наблюдается, если учитывать влияние на реакционную способность макрорадикалов предпоследнего и предпред-последнего звеньев при сополимеризации ВХ со стиролом, акрилонитршюм, винил ацетатом, винилиденхлоридом. Лишь сополимеризация ВХ с метилметакрилатом удовлетворительно описывается упрощенным вариантом теории [259], в котором учитывается влияние на активность макрорадикала лишь последнего звена. [13]
Радикалы эти в условиях вакуума ( 10 - 3 - 10 - 4 мм) сохраняются в течение многих часов и, будучи расположенными вблизи от поверхности, легко доступны действию различных химических агентов. Таким образом, подобные системы являются весьма удобным объектом для изучения реакционной способности макрорадикалов. [14]
Этим методом были оценены истинные константы скорости большого числа реакций замещения и присоединения и установлены для некоторых классов соединений ряды реакционной способности макрорадикалов. Оказалось, что в большинстве Случаев можно использовать обычные представления об идеальной реакционной способности и экстраполировать кинетические данные, полученные при жидкофазных реакциях, в область температур ниже точки плавления. Нужно только учитывать, что в процессе диспергирования создается возможность неравновесного протекания реакций с участием возбужденных частиц. [15]
Страницы: 1 2