Реакционная способность - бензол
Cтраница 1
Реакционная способность бензола принята равной единице. Рассчитано по системе бензол - бромбензол. Рассчитано по системе хлорбензол - бромбензол. [1]
С другой стороны, реакционная способность бензола значительно ниже, чем толуола и ксилола. Поэтому целесообразно осуществлять разделение первого сырого бензола ( точнее - сырой фракции ВТК, остатка после удаления головной фракции из первого бензола) на узкую бензольную фракцию, в которой сосредоточены практически все ресурсы бензола и не содержится толуола, и на сырой остаток толуол-ксилол-сольвент ( ТКС), в котором практически нет бензола и сосредоточены все ресурсы толуола и ценных смолообразующих веществ фракции ВТК. Эги два продукта - узкую бензольную фракцию и сырую фракцию ТКС - следует перерабатывать раздельно, учитывая различия их физико-химических свойств и получаемых из них продуктов. Узкая бензольная фракция загрязнена почти исключительно тиофеном. [2]
Как видно из значений относительных скоростей реакции, при повышении температуры различия в реакционной способности бензола и толуола становятся все меньше. Такое же выравнивание имеет место между положениями ядра, замещающимися с разной степенью легкости. Доля пара-продукта уменьшается в пользу соответственно увеличивающегося замещения менее активного орго-положения и особенно наименее реакционноспособного жега-положения. Это подтверждают приведенные факторы селективности. [3]
Тот факт, что бензол используют в качестве растворителя при хлорировании нафталина, показывает различие реакционной способности бензола и нафталина. [4]
При введении в бензольное кольцо какого-либо заместителя вместо одного из атомов водорода реакционная способность получившегося соединения отличается от реакционной способности бензола. Если речь идет о взаимодействии с электрофильными частицами, такими, как катион нитрония NO, то заместители, подающие электроны в кольцо, ускоряют, а заместители, оттягивающие электроны, замедляют реакцию. Заместители, обладающие - ( - / - эффектом, например группа - СНз, подают электроны в кольцо. Такие заместители называются активирующими. Заместители, обладающие - / - эффектом, как группа - МОг, оттягивают электроны и дезактивируют кольцо, они называются дезактивирующими. [5]
Реакционная способность по отношению к радикалам у тиофе-нов лишь немного выше, чем у бензола: например, в случае ариль-ных радикалов она не более, чем в два раза выше реакционной способности бензола, а в случае алкильных радикалов - не более, чем в 9 раз. [6]
 |
Выходы продуктов ( в % при различных реакциях электрофильного замещения. [7] |
По мнению Броуна и Ле Рой Нельсона, чем активнее действующий реагент, тем в меньшей степени проявляется влияние заместителя ча направление реакции; при увеличении активности реагента уменьшается также и различие в реакционной способности бензола и его производных; действие же мало активных реагентов селективно. [8]
По мнению Броуна и Ле Рой Нельсона, чем активнее действующий реагент, тем в меньшей степени проявляется влияние заместителя на направление реакции; при увеличении активности реагента уменьшается также и различие в реакционной способности бензола и его производных; действие же малоактивных реагентов селективно. [9]
Селективность в реакциях ацилирования по Фриделю - Крафтсу умеренная; это относится как к субстратной селективности, так и к избирательности атаки; некоторые типичные данные представлены в табл. 9.7.: Можно видеть, что отношения реакционной способности бензола и толуола колеблются между 100 и 200, а о / я-саотношепие для всех ионов зцилия мало, за исключенвгем ионов ацилия, имеющих сальные элехтроноакцеиторные группы. Элек-тронодбнорные группы понижают реакционную Способность и повышают селективность. Несколько аномально ведут себя я-метоксисоедй-нения. Хотя селективность по отношению к субстрату, как и следовало ожидать, возрастает, соотношение продуктов орто / пара-замещения выше, чем в случае незамещенной системы. [10]
Работы Кука [5], Топчиева [6], Имаева [7], Сидоровой [8] и Туровой-Поляк [9] свидетельствуют о возможности образования моно -, ди - и тризамещенных фенола при реакции алкилирования, хотя реакционная способность фенола во многом отличается от реакционной способности бензола и его гомологов. Наличие сильно нуклеофильной гидроксильной группы существенно сказывается на ходе реакции алкилирования. Большинство авторов считает, что механизм алкилирования фенолов с кислотными катализаторами аналогичен алкилиро-ванию ароматических углеводородов. Настоящая работа, в которой сделана попытка применить уравнения последовательной реакции первого порядка для алкилирования фенола пропиленом, подтверждает правильность такого вывода. [11]
 |
Примеры ароматических соединений. [12] |
В 1865 г. Кекуле предположил, что бензол представляет собой моноциклическую молекулу, содержащую три двойные связи. Однако эта структура неудовлетворительно объясняет симметрию и характерную реакционную способность бензола. [13]
Было высказано также предположение, что бензол имеет симметричную структуру, обладающую связями, отличающимися от двойной, но чувствительными к некоторым реагентам на двойные связи. Многие современники Кекуле, отмечая существенную разницу в реакционной способности бензола и непредельных соединений, также подчеркивали, что характер связи в бензоле необычен. [14]
Меландер [86], рассчитав энергии локализации, пришел к выводу, что в тиофене реакционная способность положения 3 должна быть близкой к реакционной способности бензола, в то время как положение 2 должно быть значительно более реакционноспособным. [15]
Страницы: 1 2