Cтраница 3
Так, фракция, выделенная из подвергнутого термообработке антрацена и содержащая парамагнитные частицы, эффективно активирует антрацен как ингибитор термсокислителыной деструкции, но мало влияет на реакционную способность полимеров с системой сопряжения. И наоборот, введение в антрацен парамагнитной фракции полимеров с системой сопряжения практически не дает никакого эффекта. Поскольку парамагнитные центры этой фракции представляют собой, по-видимому, конденсированные ароматические ядра, следовало бы ожидать их сильного активирующего влияния на антрацен и отсутствие их влияния на полиоопряженные полимеры линейной или разветвленной структуры. [31]
Как видим, и аналоги, воспроизводящие стереохимическую конфигурацию триад, в общем случае не являются подходящими моделями для определения констант скоростей макромолекулярных реакций, так как вклад пространственных факторов в реакционную способность полимера и модели может быть существенно различным вследствие неодинаковой стерической напряженности цепи макромолекулы и ее аналога. Вероятно, можно управлять стерической напряженностью модельных соединений, придавая им, например, циклическую структуру или вводя объемные заместители. Однако принципы подбора адекватных моделей еще не изучены, а пока эта задача не решена, нельзя оценить пригодность той или иной модели априори. [32]
Высокая реакционная способность полимеров, содержащих двойные связи и метальные группы, и малая активность хлор - и циан-замещенных ( так же, как фенильных и карбонильных) позволяют заключить, что реакционная способность полимеров зависит от наличия электронодонорных или электроноак-цепторных групп. [33]
Высокая реакционная способность полимеров, содержащих двойные связи и метнльные группы, и малая активность хлор - и циан-замещенных ( так же, как фенильных и карбонильных) позволяют заключить, что реакционная способность полимеров зависит от наличия электронодонорных или электроноак-цепторных групп. [34]
Каждая молекула полимерного субстрата фактически представляет собой целый спектр субстратов ( реакционных центров) с различной реакционной способностью. При этом реакционная способность полимеров, как правило, убывает в ходе его ферментативной деструкции. Это приводит к своеобразным эффектам в кинетике ферментативной деградации полимерных субстратов, которые трудно ( а часто невозможно) отличить от эффекта инги-бирования реакции продуктами ферментативного гидролиза. Поэтому, прежде чем на основании кинетического изучения реакции делать окончательный вывод о наличии значительного ингибиро-вания продуктами и, более того, давать рекомендации по поводу соответствующей конструкции ферментного реактора для практических целей, необходимо проверить ингибирующую способность продуктов с помощью прямых методов, добавляя продукты гидролиза непосредственно в реакционную систему. [35]
Однако могут наблюдаться и обратные зависимости, напр, скорость гидролиза синдиотактич. Различия в реакционных способностях полимеров также могут быть использованы для определения микроструктуры полимера. [36]
Причина, по-видимому, та же, что и в предыдущем случае - различные пространственные экранирующие эффекты. Таким образом, в ряде случаев реакционная способность полимеров и низкомолекулярных аналогов оказывается различной. [37]
В лаборатории большое внимание уделяется синтезу и исследованию различных кремнийсодержащих полимеров. Проведение этих исследований необходимо для выяснения реакционной способности полимеров и изучения процессов, происходящих в системах полимер-силикат-окисел в широком диапазоне температур, а также для создания материалов с заданным комплексом свойств. [38]
Поэтому теоретически при соблюдении определенных условий реакционная способность полимеров должна быть такой же, как и у их низкомолекулярных аналогов. Однако на практике это положение не выполняется, и реакционная способность полимеров намного ниже реакционной способности аналогичных низкомолекулярных соединений. Это объясняется рядом особенностей твердых полимеров. [39]
По характеру действия агрессивные среды разделяют на дне группы: физически агрессивные среды, вызывающие обратимые изменения, и химически агрессипные среды, под действием которых происходят необратимые изменения полимеров. Отнесение сред к физически и химически агрессивным зависит от реакционной способности полимера. Так, пода, будучи физически агрессивной для полиэтилена, химически агрессинна для полиамида. [40]
Проведение этих исследований необходимо, во-первых, для выяснения реакционной способности полимеров, во-вторых, для изучения процессов, происходящих в системах полимер-силикат-окисел в широком диапазоне температур и, в-третьих, для создания материалов с заданным комплексом свойств. [41]
Физически активные среды вызывают обратимые изменения полимера, не сопровождающиеся разрушением химических связей, а химически активные среды - необратимые изменения, с изменением химической структуры полимера. Классификация сред на физически и химически активные зависит от реакционной способности полимера. Так, среда, будучи физически не активной для одного полимера, может быть химически активной для другого. Воздействие агрессивных сред может привести к изменению массы и размеров пластмассовых деталей, снижению диэлектрических свойств материала, возникновению внутренних напряжений и уменьшению механической прочности, а в отдельных случаях и к их растрескиванию. [42]
При изучении кинетики и механизма химических превращений полимеров первичной задачей является нахождение параметров, количественно характеризующих реакционную способность функциональных групп в макромолекулах. Найденные параметры далее могут быть использованы для разных целей, в частности, и для сопоставления реакционной способности полимеров и соответствующих низкомолекулярных соединений. И не случайно в работах последних лет, посвященных анализу закономерностей макромолекулярных реакций, наибольшее внимание уделяется именно сравнению кинетики химических превращений полимеров и их аналогов. [43]
Реакционная способность для гетерЧщепных синтетических полимеров, перерабатываемых обычно из расплава, имеет меньшее значение, чем для карбоцепных. В тех случаях, когда гетероцеп-ные волокна формуются из растворов ( например, при переработке ароматических полиамидов), реакционная способность полимера играет такую же большую роль, как и при переработке карбоцепных высокомолекулярных соединений. [44]
Если же превращение функциональной группы сказывается на реакционной способности не только ближайших, но и удаленных вдоль цепи звеньев, то в условиях эксперимента модель реакции с эффектом ближайшего соседа не реализуется. Для количественного описания кинетики такого процесса, действительно, требуется развитие теории, которая наряду с эффектом соседа ( а при анализе экспериментальных данных, свидетельствующих об изменении реакционной способности полимера с глубиной превращения, этот фактор следует обязательно принимать во внимание), учитывала бы дальнодействующую роль конформационного и других эффектов. [45]