Реакционная способность - металлоорганическое соединение
Cтраница 1
Реакционная способность металлоорганического соединения изменяется в обратном порядке по сравнению с активностью соединения, из которого оно было приготовлено. Факт, что натрий-малоновый эфир получают действием этилата натрия на малоновый эфир, указывает на то, что последний - более сильная кислота, чем этанол. Ацетилацетон обладает измеримой кислотностью, а некоторые из его производных являются даже сильно кислотными. Соединения с одной активирующей группой ( кроме нитросоеди-нений) не обладают заметной кислотностью; соответственно с этим их металлопроизводные более реакционноспособны. [1]
Реакционная способность металлоорганических соединений сильно изменяется в зависимости от характера элемента, причем она чрезвычайно велика у соединений щелочных металлов и мала в случае соединений тяжелых металлов главных групп. Соединения переходных металлов неустойчивы. [2]
 |
Степень ионности связи С - - Me по Полингу. [3] |
Реакционная способность металлоорганических соединений в значительной мере зависит от полярности связи С-Me, которая, в свою очередь, определяется электроотрицателыюстью элемента. Чем более выражен ионный характер этой связи ( табл. 12), тем выше активность соединения. [4]
Реакционная способность металлоорганических соединений, как отмечалось в разделе 2.3, зависит от природы металла, с которым связан атом углерода. В ряду Li MgCd Zn Си эта способность падает, одновременно увеличивается избирательность реагирования. [5]
Реакционная способность металлоорганических соединений возрастает с увеличением ионности связи углерод - металл. Не удивительно поэтому, что натрий - и калийорганические соединения оказываются в числе наиболее реакционноспособных металлоорганических соединений. Они самопроизвольно воспламеняются на воздухе, вступают в бурную реакцию с водой и двуокисью углерода и в соответствии с их солеобразным характером нелетучи и плохо растворимы в неполярных растворителях. [6]
 |
Ионный характер связей металл - углерод а. [7] |
Реакционная способность металлоорганических соединений возрастает с увеличением ионности связи углерод - металл. Не удивительно поэтому, что натрий - и калийорганическ ие соединения оказываются в числе наиболее реакционноспособных металлоорганических соединений. Они самопроизвольно воспламеняются на воздухе, вступают в бурную реакцию с водой и двуокисью углерода и в соответствии с их солеобразным характером нелетучи и плохо растворимы в неполярных растворителях. Наоборот, более ковалентные соединения типа ртутноорганических ( CH3) 2Hg гораздо менее ре-акционноспособны; они сравнительно устойчивы на воздухе, летучи в гораздо большей степени и растворимы в неполярных растворителях. [8]
Реакционная способность металлоорганических соединений возрастает с увеличением ионности связи углерод - металл. Не удивительно поэтому, что натрий - и калийорганические соединения оказываются в числе наиболее реакционноспособных металлоорганических соединений. Они самопроизвольно воспламеняются на воздухе, вступают в бурную реакцию с водой и двуокисью углерода и в соответствии с их солеобразным характером неле - тучи и плохо растворимы в неполярных растворителях. [9]
Устойчивость и реакционная способность металлоорганических соединений варьирует в широких пределах. Тетраметилсилан ( CHa Si выдерживает многодневное нагревание при 500 С, не претерпевая никаких изменений, а тетраметилсвинец ( СНз РЬ очень легко разлагается при повышенных температурах. Диметилцинк ( CHa Zn самопроизвольно воспламеняется на воздухе и сразу же гидролизуется водой, в то же время тетраметилсвинец в тех же условиях кинетически устойчив. [10]
Кроме того, при оценке реакционной способности металлоорганического соединения следует учитывать, что эти реакции обычно проводят в растворах. Реакционная способность сольватированных и посольватироваппых молекул различна. Так, например, полярность металл-углеродной свпзи понижается в растворителе, содержащем эфирный кислород, неподеленные электронные пары которого взаимодействуют с электроположительным атомом металла. [11]
Хотя данные об относительных свойствах и реакционной способности металлоорганических соединений, приведенные в предыдущей главе, охватывают лишь немногие из имеющихся фактов, они все же указывают на необходимость обобщенной теории металл-углеродной связи, позволяющей объяснить все наблюдения и предсказать поведение этих соединений. В химии металлоорганических соединений это не менее трудно, чем в неорганической или органической химии, и даже может быть еще труднее вследствие того, что приходится иметь дело с самыми различными элементами. В настоящей главе рассматриваются молекулярные структуры с точки зрения типа образовавшейся связи, а также даются общие предсказания химических свойств, основанные на нашем понимании характера этих связей. [12]
Сила кислоты НА, необходимая для осуществления этой реакции, зависит от реакционной способности металлоорганического соединения. [13]
Использование биполярных апротонных растворителей создает возможность осуществления реакций, которые не происходят в углеводородных средах и даже в эфирах, и позволило широко варьировать реакционную способность металлоорганического соединения. Однако следует указать, что роль растворителя достаточно сложна, и известны случаи ( в основном для реакций присоединения), когда переход к более сильно соль-ватирующему растворителю приводит к уменьшению скорости реакции. [14]
Характер органических групп оказывает большое влияние на реакционную способность металлоорганических соединений не только в реакциях определенного типа ( применяемых для сравнительного изучения реакционной способности), но и в других реакциях, в которых участвует металл-углеродная связь. [15]
Страницы: 1 2