Cтраница 2
Очевидно, это связано с присутствием карбоксильной группы между металлом и двойной связью. Как известно, связь С-Me в металлоорганиче-ских соединениях поляризована, так как атомы С8 - и Mes несут частичные заряды. Реакционная способность металлоорганических соединений находится в соответствии с их полярностью, причем заместители при атомах углерода и металла оказывают существенное влияние на полярность связи и реакционную способность соединения. [16]
Не подлежит сомнению, что на реакционную способность большое влияние оказывает энергия связей металл-углерод и металл-кислород, а также электронная структура атомов металлов в металлоорганических соединениях. В реакциях таких соединений с кислородом существенную роль могут играть также образование неорганических и органических перекисей, различных комплексов и ассоциатов, температура и природа растворителя. Возможно, что реакционная способность металлоорганических соединений в значительной степени зависит от электроотрицательности входящих в их состав атомов металлов. [17]
Для современной металлоорганической химии характерно широкое применение представлений, развившихся в химии комплексных соединений, основы которой были заложены Вернером в начале XX века. Органические лиганды и ранее были широко представлены в химии комплексных соединений, но координация с центральным атомом металла обычно осуществлялась через гетероатомы ( азот, кислород, серу), и в молекуле не встречались одновременно а - и я-типы связывания. Исследования последних лет показали, какую важную роль играют явления координации и для реакционной способности а-связанных металлоорганических соединений классического типа. [18]
Эта глава посвящена соединениям, содержащим металлы первой и второй групп периодической системы, в которых связь углерод - металл полярна. Однако реакционной средой, в которой наиболее употребительные металлоорганические соединения образуются с достаточными выходами и при подходящих температурах, служат обычно электронодонорные соединения, подобные эфиру, которые прочно координируются с металлом. Эта координация несколько компенсирует полярность металла. Пространственные требования, связанные с такой координацией, определяют многие характерные черты реакционной способности подобных металлоорганических соединений. [19]