Реакционная способность - карбонильное соединение
Cтраница 1
Реакционная способность карбонильных соединений определяется тремя факторами. Во-первых, громоздкие группы, находящиеся по соседству с карбонильной группой, подвергаются сжатию в процессе присоединения нуклео-филов к углеродному атому карбонила. Во-вторых, если карбонильная группа входит в состав сопряженной системы, как, например, в ароматических альдегидах, то на стадии присоединения должна происходить некоторая потеря энергии делокализации. [1]
Реакционная способность карбонильных соединений при образовании циангидринов тщательно исследована. Большая часть альдегидов реагирует, образуя равновесные смеси с высоким содержанием продуктов реакции, хотя бензальдегид реагирует гораздо медленнее, чем большинство альдегидов алифатического ряда. [2]
Реакционная способность карбонильных соединений определяется тремя факторами. Во-первых, громоздкие группы, находящиеся по соседству с карбонильной группой, подвергаются сжатию в процессе присоединения нуклео-филов к углеродному атому карбонила. Во-вторых, если карбонильная группа входит в состав сопряженной системы, как, например, в ароматических альдегидах, то на стадии присоединения должна происходить некоторая потеря энергии делокализащш. [3]
Реакционная способность карбонильных соединений при образовании циангидринов тщательно исследована. Большая часть альдегидов реагирует, образуя равновесные смеси с высоким содержанием продуктов реакции, хотя бензальдегид реагирует гораздо медленнее, чем большинство альдегидов алифатического ряда. [4]
Реакционная способность карбонильных соединений зависит от величины положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы, поэтому введение групп с злектронодонорными свойствами должно приводить к понижению активности в реакциях нуклео-фильного присоединения. [5]
Эта закономерность в реакционной способности карбонильных соединений иногда нарушается из-за влияния пространственных факторов. [6]
Такое влияние сказывается на реакционной способности карбонильных соединений. Внимание сосредоточивалось в основном на соединениях, содержащих одну перфторалкильную группу, именно, на перфторальдегидах и перфторкетонах общей формулы R / COR, где R / - перфторалкильная группа. [7]
Можно ожидать, что, если реакционная способность карбонильного соединения с нуклеофильным приближается к реакционной способности сложного эфира, самоконденсация цинкового производного в такого рода системе будет протекать значительно более интенсивно. [8]
Положение равновесия в этой реакции зависит от реакционной способности карбонильного соединения. Формальдегид в водном растворе гидратирован на 100 %, ацетальдегид - на 51 %, в водном растворе ацетона гидратная форма практически отсутствует. Галогени-рованные в сс-положение альдегиды и кетоны, обладающие большим частичным положительным зарядом на карбонильном атоме углерода, имеют высокое содержание гидратных форм в водных растворах. Например, трихлорацетальдегид ( хлораль) образует очень устойчивую гидратную форму - хлоральгидрат, отщепить воду от которого можно только при действии концентрированной серной кислоты. [9]
В рядах ( а) и ( б) реакционная способность карбонильных соединений возрастает. Индуктивный электродонорный эффект алкильных групп уменьшает электрофильность карбонильного углерода, а электроноакцепторные заместители при а - С-атоме делают карбонильный углерод более чувствительным к нуклео-фильной атаке. [10]
Группы, проявляющие - / - и - Af-эффекты, повышают реакционную способность карбонильных соединений и тем самым благоприятствуют образованию гидратов. В некоторых случаях гидраты становятся настолько устойчивыми, что могут быть выделены. Это наблюдается, например, у хлораля, глиоксалевой кислоты, мезоксалевой кислоты ( см. табл. 84), нингидрина. Какая из кетогрупп нингидрина подвергается гидратации. [11]
Группы, проявляющие - / - и - УИ-эффекты, повышают реакционную способность карбонильных соединений и тем самым благоприятствуют образованию гидратов. В некоторых случаях гидраты становятся настолько устойчивыми, что могут быть выделены. Это наблюдается, например, у хлораля, глиоксалевой кислоты, мезоксалевой кислоты ( см. стр. Какая из кетогрупп нингидрина подвергается гидратации. [12]
Группы, проявляющие - / - и - Af-эффекты, повышают реакционную способность карбонильных соединений и тем самым способствуют образованию гидратов. В отдельных случаях гидраты становятся настолько устойчивыми, что могут быть выделены как индивидуальные соединения, например гидраты хлораля, глиоксалевой кислоты, мезоксалевой кислоты, нингид-рина. Какая из кетогрупп нингид-рина подвергается гидратации. [13]
Группы, проявляющие - / - и - М - эффекты, повышают реакционную способность карбонильных соединений и тем самым благоприятствуют образованию гидратов. В некоторых случаях гидраты становятся настолько устойчивыми, что могут быть выделены. Это наблюдается, например, у хлораля, глиоксалевой кислоты, мезоксалевой кислоты ( см. стр. Какая из кетогрупп нингидрина подвергается гидратации. [14]
 |
Расположение связей в кетене. [15] |
Страницы: 1 2