Cтраница 2
Таким образом, индуктивные и мезомерные эффекты, а также эффект гиперконъюгации обусловливают снижение реакционной способности карбонильных соединений в приведенном выше порядке. В карбонатах имеется, наконец, совершенно симметричная мезо-мерия, а следовательно, бедное энергией и мало реакционноспособное образование, - так сказать, смерть карбонильной группы. [16]
Можно было ожидать, что наличие атомов галогена, особенно в а-поло-жении, приведет к увеличению реакционной способности карбонильных соединений, поскольку под влиянием атомов галогена, оттягивающих электроны, должен увеличиваться частичный положительный заряд на карбонильном атоме углерода. [17]
Кроме статической поляризации, отражаемой дипольным моментом, для легкости осуществления реакций нуклеофильного замещения важна и поляризуемость; и здесь относительно подвижные л-электроны двойней связи СО обусловливают высокую поляризуемость, так что динамические факторы в свою очередь содействуют повышению реакционной способности карбонильных соединений. [18]
Ни один из вышеописанных спектрофотометрических методов не позволяет отличать циклогексимид от продукта его разложения - ангидрида циклогексимида. Метод, пригодный для такого различения, основан на относительной оценке реакционной способности карбонильных соединений [88], Этим методом можно пользоваться для водных и метанольных растворов, а также сочетать его со спектрофотометрией или с методом анализа имидов для изучения скорости разложения неизвестных количеств циклогексимида. [19]
По степени перехода в открытоцепную форму моносахариды располагаются в следующий ряд: арабинозаксилозаман-нозагалактозаглюкоза. Разное поведение пентоз и гек-соз объясняется общей закономерностью: чем меньше число углеродных атомов в молекуле, тем выше реакционная способность карбонильного соединения. Различный же переход в открытоцепную форму моносахаридов с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле вызван влиянием стереофактора. Это можно отчетливо увидеть из представленных формул. [20]
Реакция оксимирования протекает с достаточной быстротой в средах, имеющих рН не выше 5; это условие соблюдается во всех описываемых модификациях метода оксимирования. Что же касается таких условий реакции, как концентрация реагента, применяемые растворители, продолжительность реакции, температура, то они могут быть различны и зависят от строения и реакционной способности анализируемого карбонильного соединения. [21]
Эти реакции являются простейшими примерами важного класса обратимых реакций присоединения по карбонильной группе. В настоящем обзоре сделана попытка суммировать имеющиеся данные по константам равновесия и кинетике реакций гидратации, причем особое внимание уделено последним работам. Изучение таких равновесий важно для объяснения химической и биологической реакционной способности карбонильных соединений в водных растворах, и, кроме того, на примере этих равновесий очень удобно изучать проблемы гомогенного катализа. [22]
Некоторые карбонильные соединения, электрофильный характер которых выражен довольно слабо, не реагируют со стабильными илидами типа флуоренилидентрифенилфосфорана. С другой стороны, более нуклеофильный флуоренилидентри-н-бутилфос-форан реагирует с кетонами типа n - нитроацетофенона. Пока не ясно значение стерических факторов для реакционной способности карбонильных соединений. [23]
Известно, что карбонильная связь не является чисто двойной. Ввиду неравномерного заряда ядер атомов углерода и кислорода атом кислорода карбонильной группы оттягивает электроны двойной связи С О и тем самым в определенной мере приближает к себе электронную пару С С-связи непредельных кетонов и альдегидов. При подходе к катализатору ( электроду) поляризация молекулы гидрируемого соединения еще больше усиливается, в результате чего повышается реакционная способность карбонильного соединения. [24]