Cтраница 2
Обычно оценке термодинамических параметров реакционной способности органических соединений уделялось несколько меньше внимания, чем оценке соответствующих кинетических параметров. Следует также подчеркнуть, что кинетические параметры реакционной способности углеводородов ( особенно в близких по механизму реакциях) очень часто тесно связаны с термодинамическими свойствами исходных соединений. Поэтому знание термодинамических параметров реакционной способности углеводородов является крайне желательным ( и даже обязательным) при любых кинетических исследованиях. Надо сказать, что насыщенным углеводородам с открытой цепью сравнительно с другими классами органических соединений в известной степени повезло, так как их термодинамическая устойчивость изучена значительно подробнее. В настоящее время имеются достаточно надежные данные, полученные либо путем непосредственных термохимических измерений, либо путем расчетов, основанных на изучении колебательных уровней молекул. [16]
Подробное обсуждение строения и реакционной способности органических соединений составляет особую тему, выходящую за рамки этой книги. [17]
На скорость реакции и реакционную способность органических соединений очень часто не меньшее влияние, чем катализатор, оказывают растворитель и ассоциация молекул в растворах. Здесь возможно, аналогично каталитическим процессам, изменение скорости реакции в сотни и даже тысячи раз. [18]
Влияние структуры молекулы на реакционную способность органических соединений в этих реакциях совершенно одинаково. Так, первичные спирты не реагируют в заметной степени с соляной кислотой при обычной температуре даже в присутствии хлорида цинка. Это связано, с одной стороны, с тем, что хлорид-ион - слишком плохой нуклеофильный агент для того, чтобы эффективно участвовать в сопряженной реакции замещения, и, с другой стороны, со слишком малой стабильностью первичного карбониевого иона - промежуточного соединения при замещении по карбоний-ионному механизму. Бромистый и йодистый водород, имеющий более активные нуклеофильные анионы, реагирует с первичными спиртами значительно энергичнее. При этом йодистый водород оказывается более сильным нуклеофильным агентом. Именно такое соотношение способности к нуклеофильному замещению следует ожидать для этих веществ в гидроксилсодержащих растворителях. [19]
При корреляции экспериментальных данных по реакционной способности органических соединений было предложено несколько методов учета эффекта сопряжения. [20]
Можно сказать, что изучение реакционной способности ароматических органических соединений было начато с изучения процессов электрофильного заме-традиционно используемых для введения заместителей в гетероцикл. [21]
Индукционный эффект сильно влияет на реакционную способность органических соединений. [22]
Имеются существенные отличия в свойствах и реакционной способности органических соединений от неорганических, вследствие чего возникла необходимость в развитии некоторых специфических методов исследования органических соединений. [23]
Возможность формулирования правил, относящихся к реакционной способности органических соединений, исходя из результатов термохимических исследований, была показана в совместной работе Лугинина и Каблукова по бромированию непредельных. [24]
Имеются существенные отличия в свойствах и реакционной способности органических соединений от неорганических, вследствие чего возникла необходимость в развитии некоторых специфических методов исследования органического вещества. [25]
Возможность формулирования правил, относящихся к реакционной способности органических соединений, исходя из результатов термохимических исследований, была показана в совместной работе Лугишша п Каблукова по премированию непредельных. [26]
Описанные выше представления о строении и реакционной способности органических соединений опираются на теорию химического строения. [27]
Ниже рассматриваются наиболее важные для изучения реакционной способности органических соединений работы, выполненные на основе каждого из квантовомеха-нических расчетных методов. [28]
Последние достижения в области химической кинетики и реакционной способности органических соединений и полимеров позволили более обстоятельно рассмотреть классические разделы химии каучуков и резин - вулканизацию и старение, а также сравнительно новый материал о радиационно-химических и механохимических превращениях эластомеров. Особое внимание при изложении этих разделов уделяется специфическим особенностям реакций в полимерной матрице, кинетическим и энергетическим критериям при оценке вероятностей конкурирующих химических превращений. [29]
Важнейшей задачей органической химии является количественная оценка реакционной способности органических соединений путем построения корреляционных зависимостей строение - реакционная способность. [30]