Cтраница 3
Последние достижения в области химической кинетики и реакционной способности органических соединений и полимеров позволяют на новом уровне обобщить результаты исследований химических превращений эластомеров. В 1981 г. издательством Химия выпущена монография Б. А. Догадкина, А. А. Донцова, В. А. Шершнева Химические превращения эластомеров, в которой основное внимание уделено проблемам получения эластомеров и их вулканизации. В настоящей монографии выделены вопросы, связанные с термическими и термоокиспительными превращениями эластомеров, изменением реакционной способности эластомеров при различных энергетических воздействиях, имеющих место при переработке и эксплуатации изделий на основе эластомеров. [31]
В середине 60 - х годов для оценки реакционной способности органических соединений применялись две группы индексов: статические и динамические. [32]
Все эти данные полезны при объяснении характерных особенностей реакционной способности органических соединений. Однако следует иметь в виду, что особенности стационарного состояния молекул далеко не всегда определяют их реакционную способность: решающую роль может играть выгодность или невыгодность тех или иных переходных состояний. [33]
Основные научные работы посвящены исследованию механизмов реакций и реакционной способности органических соединений. [34]
В главе II дана характеристика основных направлений исследования реакционной способности органических соединений в 1950 - 1960 - х годах. [35]
Но пространственный фактор может проявлять свое влияние на реакционную способность органических соединений и не таким очевидным путем. В результате пространственного взаимодействия атомов из нескольких возможных ( при условии свободного вращения вокруг простой связи) конфигураций преимущественную роль в химическом взаимодействии играет одна или две. [36]
Несмотря на широкое изучение взаимосвязи между структурой и реакционной способностью органических соединений, наши знания об ацилирующих агентах [7, 16] пока весьма скудны. [37]
Уравнение Гамметта, играющее существенную роль в количественной оценке реакционной способности органических соединений в связи с их строением, с каждым годом находит все большее применение; оно распространено на алифатические. [38]
В начале нашего рассмотрения мы принимали, что на реакционную способность органических соединений воздействуют три фактора: полярный, пространственный и сопряжение, причем предполагалось, что мы в состоянии отделить их друг от друга. Сейчас уже ясно, что это положение не всегда справедливо. Рассмотрим экспериментальные данные Ноулеса и Нормана [45] по нитрованию а-замещенных толуолов. Точка заместителя СН2 - Н находится на 0 4 логарифмической единицы ниже линии, определяемой другими точками. Причиной этого не может быть сверхсопряжение, поскольку оно может вызвать отклонение лишь в противоположную сторону. [39]
В заключение следует сказать, что теория, связывающая реакционную способность органических соединений с их структурой, за последние два десятилетия достигла определенных успехов. Если раньше химики ограничивались лишь качественными рассуждениями о роли пространственного фактора, то теперь в ряде случаев стали возможны количественные оценки, основанные на построении моделей переходных состояний. Появляется надежда, что между статической и динамической стереохимиями будет проложен мост, в результате чего последняя перейдет на количественную основу. [40]
Остальные данные взяты из работы Шатенштейна А. И., Петрова Э. С., Белоусовой М. И. Реакционная способность органических соединений, Гос. [41]
Дальнейшее рассуждение Хюккеля характерно для квантово-химических теорий электронного строения и реакционной способности органических соединений. После решения ( приближенного, конечно) задачи о распределении электронной плотности в молекуле между ним и химическим поведением данного вещества устанавливается зависимость, причем здесь теоретик-физик апеллирует к самым элементарным, а подчас даже наивным аргументам. Данный случай очень типичен. Хюккель рассуждает, например, следующим образом: На основе нашей теории мы объясняем влияние заместителей на реакционную способность водородных атомов, находящихся в различных местах, индуцированием разной для различных мест плотности заряда [ р ] / - электронов. Например, в СвН6С1 сравнительно с самим бензолом в орто-и пара-положениях имеется избыток положительного, а у мета-углеродного атома - избыток отрицательного заряда. [42]
В данной книге впервые обобщены и систематизированы современная количественная теория реакционной способности органических соединений и представления о механизмах органических реакций. [43]
Таким образом, представления о влиянии полярных заместителей позволяют оценить реакционную способность органических соединений. [44]
Итак, на ряде примеров мы видели, что управлять реакционной способностью органических соединений, направлять их превращения в желаемую сторону позволяет органическая реакция - некоторый тип превращения, характерный для определенного типа субстратов под действием определенных реагентов в определенных условиях. Разнообразных органических реакций существует множество, однако далеко не все они могут служить эффективными инструментами в органическом синтезе. Действительно, основные пути взаимного превращения органических соединений уже были найдены к 30 - м годам нашего столетия, и уже в то время не существовало принципиальных препятствий к синтезу соединений любой сложности и превращения чего угодно но что угодно. [45]